饮用水中增加了氯化氰检测的意义

饮用水中增加了氯化氰检测的意义摘要:氧化氰是一种化学反应活性较高，能与许多物质发生化学反应。受热分解或接触水、水蒸气会发生剧烈反应，释出剧毒和腐蚀性的烟雾。氧化氰的研究是有利于我们对它更好地了解并进行预防和处理。本文对饮用水中增加氧化氰检测的意义做出了分析。关键词：氧化物毒性水质检测随着经济的发展，人口的增加，不少地区水资源短缺，有的城市饮用水水源污染严重，居民生活饮用水安全受到威胁。1985年发布的《生活饮用水卫生标准》(GB5749—85)e已不能满足保障人民群众健康的需要。为此，卫生部和国家标准化管理委员会对原有标准进行了修订，联合发布新的强制性国家《生活饮用水卫生标准》(GB5749—2006)⑵。其中毒理指标中无机化合物由10项增加至21项，中间包含氯化氰。氯化氰，常见的氰化物(通常是指含氰根CN—)的无机物)的一种，是氰化物氯化过程中的初级产物，常温常压下是一种微溶于水的挥发性气体，易溶于醇、乙醚等有机溶剂，具有刺激性，即使在低浓度下，仍具有较高的毒性。EPA早在1998年就将饮用水中的氯化氰作为氯化消毒的副产物列入环境检测的“黑名单”中，成为优先检测对象。氯化氤的来源及危害1.1来源氯化氰为氰化物的一种，来源往往伴随其他氰化物。氰化物的来源主要是工业废水，象焦化厂、煤气厂、炼油厂、化工厂、电镀厂、金属处理、有机玻璃制造等等他们排放的污水中就含有或多或少的氰化物。由于氰化物在大气中存在的时间仅十几分钟，故一般不会造成大气的污染，含氰废渣由于必须处理后，才能堆积存放，因而产生的污染仍是对水的污染。氰化物污染水体引起鱼类、家畜及至人群急性中毒的事例，国内外都有报导。这些事件是因短期内将大量氰化物排入水体造成的。一些植物的果实中含有少量以糖苷形式存在的氰化物如樱、李、桃、杏、枇杷、苹果等果仁中就含有这种氰化物。因误食此类果仁而发生不幸者并不鲜见，特别是由于小孩食苦杏所引起的中毒实例尤多，苦杏仁成人服40〜60粒，小孩服10〜12粒就能中毒或死亡。另外，较少量的氰化物可能经由暴雨冲刷因使用含有氰化物路盐的路面，径流进入水体；地下水可能会经由含有氰化物的垃圾掩埋而受到污染。1.2危害低浓度的氯化氰对呼吸道及眼有强刺激作用，引起气管炎和支气管炎；高浓度时，引起眩晕、恶心、大量流泪、咳嗽、呼吸困难、肺水肿，甚至迅速死亡。慢性影响：可有不同程度的呕吐、腹泻、尿痛、咳嗽、头痛、体重减轻等。在发现氰氢酸也存在于宇宙空间中的同时，据SMiller实验指出它是通过放电从甲烷、氨、水生成氨基酸时的中间产物，因此认为它是生物以前的有机物生成中的重要中间产物。实际上，通过以氨和水溶液加热而生成腺嘌吟，虽氢氰酸在生物体内的存在并不多，但它可经苦杏仁苷酶水解而生成，能和金属原子形成非常好的络会物，因此易和金属蛋白质结合，常常显著地抑制金属蛋白质的机能，尤其是对细胞色素氧化酶，即使10-4M浓度，也会强烈地抑制，因而使呼吸停止⑶。氯化氤的毒理作用及体征在正常生理状态下，饮用水中的氯化氰被人体吸收后，在胃酸作用下被迅速吸收转变为氢氰酸。人体细胞色素氧化酶含有二价铁色素〔Fe2+)，二价铁色素与氧结合时变成三价铁(Fe3+)，待三价铁将氧输送至组织细胞供细胞利用后，可还原为二价铁，但进入人体的氰离子增多时，氰离子与三价铁结合后，由于它的亲合力很强，阻止了细胞色素氧化酶内三价铁的还原及二价铁的氧化，使组织细胞不能及时地得到充足的氧，形成内窒息，进而导致细胞死亡。这一过程表示为：含铁细胞色素氧化酶+氰离子一氰化含铁细胞色素氧化酶氰离子与人体内的硫、钻、葡萄糖醛酸也能结合，这些结合都是可逆的，其结合的程度取决于人体内的氰离子浓度。氰离子与硫结合成为低毒的硫氰酸盐，与钻盐结合成低毒的氰高钻酸盐，在肝脏中与葡萄糖醛酸结合成微毒的腈类化合物，这些生成低毒物质的反应对含铁细胞色素氧化酶实际起到了天然的保护作用，缓冲中毒的程度［4。总之，氯化氰侵入人体后，能否引起中毒，取决于侵入人体的速度与体内解毒作用及排泄的速度，小量慢慢地及收，不超过人体内解毒作用与排泄的速度时，则不会引起中毒现象。2.1对人体及动物的毒性氰化物对温血动物与人的危害较大，其特点是毒性大、作用快。氯化氰的作用极为迅速，在氯化氰浓度很低(0.005mg/L)的空气中，人仅发生很短时间的头痛、不适、心律不齐；在氯化氰浓度高(0.1mg/L)的空气中，人将立即死亡或速死。神经系统：由于CN-可使神经纤维蜕髓鞘现象和脑组织坏死及空泡变性等退行性病变发生，所以可出现头痛、眩晕、注意力分散、健忘、无力、睡眠障碍、视力减退并出现五彩视、皮肤感觉异常、性功能减退，还可发生热带性神经病变，弥漫性神经退行性疾病侯群。由于视神经萎缩，神经性耳聋及影响骨髓感觉神经而引起共济失调等，如患烟草性弱视神经萎缩等疾病。呼吸和消化系统：咳嗽、呼吸急促、有窒息感。嗅觉和味觉改变，恶心、呕吐、胃灼热感及胸腹都有压迫感。异氰酸酯类可引起过敏性哮喘。这类症状休息后大部分可消失，严重者还发生胃炎和肝脾肿大。心血管系统：心动过速或过缓、心悸、心前区疼痛、血管紧张力降低及血循环变慢，心音低钝，血压普遍降低，部分人可出现心电图变化。肌肉和皮肤：以运动肌为主，大多以腰背两侧开始，出现全身肌肉酸痛、强直、僵硬、动作不灵活，最后活动受限等。皮肤常可出现皮疹（斑疹、血疹、泡疹）或溃疡并极痒。致癌、致畸、致突变作用。2.2对水生动物的毒性氯化氰对鱼类的毒性与环境有关，这是因为氯化氰的毒性主要是氢氰酸的形成而产生的，因此，PH值的变化能影响毒性，亦即在碱性条件下氰化物的毒性较弱，而pH值低于6时则毒性增大。合成氰离子浓度为0.04〜0.1mg/L时，就能使鱼类致死，甚至在氰离子浓度0.009mg/L的水中鲟鱼逆水游动的能力就要减少约50%。2.3对植物的毒性有文献介绍，氰化物可使紫菜发生癌肿病，即可使紫菜的一部分体细胞大型化。或使细胞分裂反常，由一般的单层排列变成多层排列，严重时叶片上会出现栗状斑点或卷曲等现象。灌溉水中氰化物的浓度在1mg/L以下时小麦、水稻生长发育正常，浓度在0.5mg/L以下时对作物生长有一定刺激作用，产量有所增加，浓度为10mg/L时水稻开始受害，产量为对照的78%，小麦受害不甚明显，浓度为50mg/L时，小麦和水稻都明显受害，但水稻受害更为严重，产量仅为对照的34.7%，小麦为对照的63%，水培时氰化物含量为1mg/L时，水稻生长发育开始受到影响，浓度在10mg/L时，水稻生长明显受到抑制，产量比对照低50%，50mg/L时，大部分受害致死，少数残存植株已不能结实。总之，氰化厂应严格执行环境法规，含氰废水、废渣均应置于处理设置内，不得任意排放，倾倒于其它场所，输送含氰废水、废浆的管道应加强巡检，防止因断裂而造成的外泄，万一外泄可撒漂白粉破坏氰化物（达标废水除外）。饮用水中氯化氧的检测和处理目前，国外对氯化氤的检验方法较多，我国已于2001年制定了饮用水中氯化氤的卫生标准(0.07mg/L),但对氯化氤的检验方法研究较少。因此研制出一种准确可靠、适合我国饮用水卫生标准的检验方法是亟待解决的问题。生活饮用水中氯化氤国标推荐的检验方法是异烟酸-巴比妥酸分光光度法[5]本法适用于经氯化消毒处理的生活饮用水中氯化氤的测定。该法测定下限为0.01mg/L,相关系数0.9999，回归方程y=0.7955x-0.0014,相对标准偏差在0.59%〜6.3%之间，加标回收率为86.7%〜106.7%。结果令人满意。原理是水中氯化氤和异烟酸-巴比