维生素类药物的分析

AnalysisofVitamines第十章

维生素类

药物的分析药物分析教研室概述一.定义：

维生素是维持人体正常代谢功能所必须的一类微量的生物活性物质，主要用于机体的能量转移和代谢调节。二.特点：1.维生素均以维生素原的形式存在于食物中。2.机体自身不能合成或合成量不足，必须通过食物获得。3.维生素的作用是参与机体代谢调节。4.人体维生素的需要量很小，但一旦缺乏就会引发相应的维生素缺乏症。三、分类VA的分析VC的分析VE的分析VB1的分析VD的分析VitaminsContents第一节VitA的分析概述维生素A包括有维生素A1(视黄醇)、去氢维生素A（维生素A2），和去水维生素A（维生素A3）。通常所说的维生素A指的是维生素A1912345678Retinol(VitA醇)VA

醋酸酯VA

棕榈酸酯一、结构分析与性质

USPBPCh.pVA及醋酸酯、棕榈酸酯混合物的食用油溶液维生素A醋酸酯、丙酸酯和棕榈酸酯混合物的植物油溶液维生素A醋酸酯。收载了维生素A胶丸、AD胶丸和AD滴剂一、主要性质紫外吸收不稳定性存在多种立体异构体氧化反应酸性条件下反应二、鉴别试验VitASbCl3CHCl3(无水、无醇)蓝色紫红色1.三氯化锑反应(Carr-Price反应)注意：反应需在无水无醇条件下进行。水可使SbCl3水解成SbOCl。乙醇可与正碳离子作用使正电荷消失。溶剂：饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液。2.紫外分光光度法VitAVitA3（1）维生素A：5个共轭双键，其无水乙醇液在326nm波长处有最大吸收。（2）去水维生素A(A3)：6个共轭双键，其最大吸收波长向红移，在340nm-390nm波长间出现3个最大吸收峰。（348、367、389）三、含量测定一、②维生素A的异构体名称顺反异构λmax（nm）相对效价新维生素Aa2-顺32875%新维生素Ab4-顺31924%新维生素Ac2,4-二顺31115%异维生素Aa6-顺32321%异维生素Ab2,6-二顺32424%③氧化产物：环氧化物、醛、酸④中间体、副产物⑤裂解产物⑥原料为鲸鱼时，提取可能含有鲸醇。鲸醇为维生素A的二聚体，无生物活性。⑦不相关物质：抗氧剂、稀释用油等。AnmVitAsampleimpurities2.三点校正法的基本原理杂质的吸收在310~340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；物质对光的吸收具有加和性。3.波长的选择第一法——等波长差法λ2λ1λ3nmAVitA样品维生素A纯品杂质328340316A1A2A3Aλ1Aλ2Aλ3X1X2X3A328(校正)=3.52(2A328-A316-A340)测定VitA醋酸酯图1：维生素A等波长差校正法图解（1）方法（适用于维生素A醋酸酯）取样品适量，精密称定，加环己烷制成每ml含有9-15个单位的溶液，测定吸收峰的波长，看最大吸收波长是否在326-329nm之间，如不在这个范围，就选用第二法。如果吸收峰的波长在326-329nm之间，就分别在规定的波长下进行测定，计算各波长下的吸光度与波长328nm处的吸光度的比值，将这个比值与规定值进行比较。（2）数据处理波长（nm）300316328340360吸光度A1A2A3A4A5计算比值A1/A3A2/A31.000A4/A3A5/A3规定值0.5550.9071.0000.8110.299每个差值【-0.02，+0.02】，就不需要计算A328的校正值，直接用A328进行下一步计算。每个差值<-0.02，>+0.02，需要计算A328的校正值。数据处理第二法——等吸收比法（6/7A法、皂化法）Aλ2λ1λ3nm310325334A1A2A3Aλ2Aλ1Aλ3FLDMEVitA醇维生素A样品维生素A纯品杂质第二法—等吸收比法（6/7A法、皂化法）VitA醇测定维生素A醇几何校正法图解Aλ2λ1λ3nm310325334A1A2A3Aλ2Aλ1Aλ3FLDME维生素A样品维生素A纯品杂质(二)三氯化锑比色法λmax618nm-620nm1.原理：2.方法：取维生素A对照品，制成系列浓度的三氯甲烷溶液，加入一定量的三氯化锑氯仿溶液，在5-10s内，于620nm波长处测定吸光度绘制标准曲线。按同法测定供试品溶液的吸光度，根据标准曲线计算含量。缺点呈色不稳定（5~10s内）水分有干扰温度影响大（+1℃）三氯化锑有腐蚀性优点：简单、快递3.讨论第二节维生素E的分析概述

USPBPCh.p右旋或外消旋ɑ-生育酚及其醋酸酯和琥珀酸酯外消旋ɑ-生育酚醋酸酯和ɑ-生育酚合成：消旋体天然：右旋ɑ-生育酚醋酸酯一、结构分析与性质1.结构2.性质水解性氧化性紫外吸收特性溶解性二、鉴别试验1.硝酸反应生育酚75℃【O】（橙红色）生育红2.三氯化铁反应方法：取本品约10mg,加乙醇制成氢氧化钾试液2ml，煮沸5min，放冷，加水4ml与乙醚10ml振摇，静置使分层，取乙醚液2ml,加2,2‘联吡啶的乙醇溶液数滴和三氯化铁的乙醇液数滴，应显血红色。3.紫外分光光度法4.薄层色谱法薄层板：硅胶G板展开剂：环己烷-乙醚（4:1）显色剂：硫酸（105℃）VitERf=0.7ɑ-生育酚和ɑ-生育醌的Rf值分别为0.5和0.9。三、杂质检查1.生育酚（1）原理（2）方法：取本品0.1g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈滴定液（0.01mol/l）滴定，消耗硫酸铈滴定液（0.01mol/l）不得过1.0ml。第三节维生素C概述

维生素C又叫L-抗坏血酸，是一种水溶性维生素，能够治疗坏血病并且具有酸性，所以称作抗坏血酸。维生素C是最不稳定的一种维生素，由于它容易被氧化。微量的铜、铁离子可加快破坏的速度。

植物及绝大多数动物均可在自身体内合成维生素C，可是人因缺乏将L-古洛酸转变为维生素C的酶类，不能合成维生素C。维生素C在人体内的半衰期较长（大约16天），所以食用不含维生素C的食物3~4个月后才会出现坏血病。维生素C的主要功能是帮助人体完成氧化还原反应，提高人体灭菌能力和解毒能力。一、结构分析与性质1.结构2.性质（1）旋光性：2个手型C原子有4个光学异构体。比旋：+20.5-21.5度（2）水解性（3）酸性（4）还原性L-抗坏血酸(有生物活性)L-二酮古洛糖酸L-去氢抗坏血酸无生物活性（有生物活性）（5）糖类的性质（6）紫外吸收特性二、鉴别试验1.与AgNO3反应2.与2,6-二氯靛酚反应3.糖类的反应4.紫外分光光度法维生素C在0.01mol/l盐酸溶液中，在243nm波长处有唯一的最大吸收，利用此特征进行鉴别。（BP）三、杂质检查铁、铜离子的检查由于微量铁盐和铜盐的存在会加速维生素C的氧化和分解，所以在中国药典质量标准中设立了铁和铜的检查项。利用的是原子吸收分光光度法。四、含量测定1.碘量法（1）原理：维生素C在醋酸酸性条件下，可被碘定量氧化。（2）实验方法：取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于8.806mg的维生素C。（3）讨论新沸过的冷水：减少水中溶解的氧对测定的影响。稀醋酸：酸性介质中维生素C受空气中氧的氧化速度减慢。中