普通白菜中有机磷农药的检测

普通白菜中有机磷农药的检测

量化限（quantit，省略为loq）是一种特定的定量分析方法，可以实际测量受试组分的最低浓度或最低量。其测定结果应具有一定的准确度和精密度要求。气相色谱法是蔬菜中有机磷类农药残留检测的常用方法,由于基质效应的影响,不同蔬菜种类的农药残留定量限差异较大。本文选择农业部NY/T761-2008方法,通过添加试验研究了气相色谱法分析普通白菜中19种有机磷类农药残留的定量限变化情况,以期为蔬菜农药残留检测的准确定值服务。1材料和方法1.1材料和试剂1.1.1来自全国各地的普通温室食品，每个样品为5kg1.1.2试剂为乙腈、丙酮、莫rcgaa，所有层析成像均为纯1.1.3硫磷、对硫磷、二嗪磷、三唑磷、甲基异柳磷及三唑磷的预处理敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、二嗪磷、毒死蜱、倍硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷,1000mg/L,购自农业部环境监测总站(天津)。上机前逐级稀释配制成混合标准工作液。1.2高速匀浆机和气相色谱仪电子天平(AdamAQT200),上海精密;高速匀浆机(OMNIMIXER),德国;气相色谱仪(GC6890N,Agilent,配FPD检测器),美国;恒温水浴锅(H6),上海精密。1.3方法1.3.1制备待测样将大白菜的最外层去除,四分法取约1kg,经漂洗干净,去除表面水分,将其切碎,充分混匀后加工粉碎,制成待测样,-18℃冷冻保存。1.3.2农药浓度试验准确称取25.00g样品,添加适量的混合标准液,使样品中农药浓度分别为0.005mg/kg、0.010mg/kg、0.015mg/kg、0.0200mg/kg、0.050mg/kg5个水平,5次重复。1.3.3研磨+分散液岩nacl的研磨法按照NY/T761-2008方法,加50ml乙腈,20000r/min匀浆提取2min,过滤收集置预先装有8g左右研磨细腻的NaCl的具塞量筒中,震荡30s,静置10min,使乙腈相和水相分层。准确吸取乙腈层提取液10.0ml至150ml烧杯中,在60℃的水浴锅上加热,杯内缓缓通入氮气流,蒸发近干,加入2.0ml丙酮,将上述备用液完全转移到10ml刻度试管中,定容至5.0ml,供GC测定。1.3.4标准溶液和待测样品溶液gc检测由GC自动进样器分别吸取1.0ul标准混合液和待测样品溶液注入GC仪器中,以保留时间定性,以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。1.3.5柱箱气体流速检测器温度250℃,汽化室温度220℃,色谱柱为DB-1701,柱箱温度是100(1min)-15℃/min-230-5℃/min-245(5min),气体的流速:氢气75ml/min,氮气3.0ml/min,助燃气100ml/min。1.3.6回收率和稳定性试验LOQ以信噪比为10∶1(S/N=10)时的最低浓度为准,比较各添加浓度的回收率和稳定性(符合性要求见表1),最终确定各有机磷农药在普通白菜中的定量限。2定量检测水平定量限是样品中被测物能被准确定量测定的最低量,体现了分析方法是否具备灵敏性的定量检测水平。图1显示出部分农药参数多次测定的谱图叠加情况。相同水平的添加结果显示出定量限差异较大。2.1回收率和精密度通常检测参数的添加回收试验能够验证所选择方法的稳定性,也可以判断各环节误差产生的原因。表2列出了19种有机磷农药在不同水平下的白菜基质添加回收结果:在0.005mg/kg的添加水平下,63.2%的参数回收率低于60%,个别参数甚至未检出,如乙酰甲胺磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷不符合检测定量的规范要求;36.8%的参数回收率介于60%~80%,如乐果、毒死蜱、对硫磷等,满足定量分析的回收率要求(介于60%~120%),但是平行添加回收率的稳定性较差,相对标准偏差大于30%,也不能准确定量。随着添加水平的提高,各参数(除乙酰甲胺磷)的回收率也在逐步提高。在0.01mg/kg的添加水平下,有26.3%的参数回收率低于60%。在0.02mg/kg的添加水平下,有15.8%的参数回收率低于70%。在0.03mg/kg的添加水平下,仍然有亚胺硫磷、伏杀硫磷回收率低于70%。在0.05mg/kg的添加水平下,除乙酰甲胺磷外所有参数的回收率全部达标(符合70%~120%的回收率要求)。2.2有机磷类农药检测回收率统计显示,在0.005mg/kg的添加水平下,所有参数均不适宜准确的定量计算,表2也反映出19种有机磷类农药被测组分在0.001~0.05mg/kg检出范围的稳定性情况。随着检出浓度的提高,检出值的稳定性也在提高。以毒死蜱为例,不同水平下5次检出值的相对标准偏差从34.6%稳定提高到4.2%,在0.01mg/kg以上的检出值范围内均符合方法定量的精密度要求(小于22%)。2.3有机磷农药的定量限综合分析19种有机磷农药在不同水平下的白菜基质添加回收准确度和检出结果精密度情况,根据农残检测规范要求,最终确定了19种有机磷农药在白菜基质中的定量限,见表3。从表3可以看出,白菜基质中19种有机磷农药的定量限有13种为0.01mg/kg,氧化乐果、丙溴磷和三唑磷的定量限为0.02mg/kg,而亚胺硫磷和伏杀硫磷的定量限较高为0.05mg/kg。乙酰甲胺磷则受白菜基质干扰的影响而不能给出定量限值。3检测背景和定量限定量限是定量分析方法实际可能测定的某种成分的下限,不仅受测定噪声的控制,也与空白背景的绝对水平有关。只有当目标信号比噪声和空白背景大到一定程度时才可以被分辨和可靠的检测,噪声和空白背景越高,实际能测定的样品浓度也越高,定量限也会提高,也有可能不被检测出来。通过对白菜基质的添加测试,19种有机磷农药在一定水平下的添加回收准确度和检测精密度可以