第二章 定性分析

第二章定性分析1第1页，课件共119页，创作于2023年2月第二节阳离子分析要求：1、掌握常见阳离子的硫化氢系统分组方案的依据和分组方法。2、掌握常见阳离子与常用试剂的反应。3、掌握常见阳离子的系统分析鉴定方法。2第2页，课件共119页，创作于2023年2月二、第一组阳离子的分析1．离子的存在形式

2．难溶化合物（1）氯化物（2）硫酸盐（3）铬酸盐（4）氢氧化物（5）硫化物3．络合物3第3页，课件共119页，创作于2023年2月

(二)组试剂与分离条件1、本组离子与组试剂盐酸的反应为：

Ag++C1一＝AgCl↓(白色凝乳状，遇光变紫、变黑)

Hg22-+2C1一＝Hg2C12↓(白色粉末状)Pb2++2Cl一＝PbCl2↓(白色针状或片状结晶)2、分离条件在室温下的酸性溶液中(补充适量HNO3)加入适当过量的HCl溶液，使Cl一的浓度为0．5mol·L-1，溶液的酸度为2．0—2．4mol·L-1。3、说明（1）室温（2）适当过量的HCl（3）酸度2．0—2．4mol·L-1（补充适量HNO3

）4第4页，课件共119页，创作于2023年2月(三)本组离子的系统分析5第5页，课件共119页，创作于2023年2月三、第二组阳离子的分析(一)本组离子的分析特性重点介绍硫化物看13页

(二)组试剂与分离条件1、组试剂：0.3mol·L-1HCl，H2S6第6页，课件共119页，创作于2023年2月2、分离条件（1）在酸性条件下加H2O2，氧化Sn（Ⅱ）为Sn（Ⅳ），加热除去过量的H2O2；（2）调节至0.3mol·L-1HCl酸度；（3）加入少量NH4I，还原As（Ⅴ）为As（Ⅲ）（4）加热，通入H2S；（5）冷却至室温，稀释1倍，再通H2S，至本组沉淀完全。3、说明（1）0.3mol·L-1HCl（分离第二组与第三组最适宜的酸度）（2）加热（3）冷却（4）稀释1倍（5）防止硫化物生成胶体的措施（ⅡB组的硫化物形成胶体的倾向很大）7第7页，课件共119页，创作于2023年2月4、缺点5、硫代乙酰胺（CH3CSNH2

简称TAA）（1）TAA的水解A、酸性：代替H2SCH3CSNH2+H++2H2O==CH3COOH+NH4++H2S↑B、碱性：代替Na2SCH3CSNH2+3OH-==CH3COO-+NH3+S2-（还生成Sx2-，具有氧化性情）C、氨性：代替（NH4）2S△△△NHCH3CSNH2+2NH3==CH3CNH2+NH4++HS一8第8页，课件共119页，创作于2023年2月（2）用TAA代替H2S时，分离Ⅱ组的条件先用氨水和盐酸调节试液的酸度为0．6mol·L-1，加TAA并在沸水浴上加热10min。冷却后将试液稀释1倍（此时酸度接近0．2mol·L-1

），再加TAA并加热10min，直至本组离子沉淀完全。说明：A、开始酸度为0．6mol·L-1

B、沸水浴上加热10minC、为什么最后酸度调在0．2mol·L-1

即可？

D、稀释1倍

E、没加NH4I、H2O2

G、TAA属均相沉淀9第9页，课件共119页，创作于2023年2月

(三)铜组与锡组的分离10第10页，课件共119页，创作于2023年2月11第11页，课件共119页，创作于2023年2月

四、第三组阳离子的分析

(一)本组离子的分析特性

1、共性

2、本组离子的特点：（1）离子的颜色p19（2）离子的价态（3）形成络离子的能力

（4）易水解的离子

3、常用试剂的反应p2012第12页，课件共119页，创作于2023年2月13第13页，课件共119页，创作于2023年2月(二)组试剂与分离条件组试剂：NH3—NH4Cl存在下的(NH4)2S或硫代乙酰胺(加热)。分离条件（沉淀条件）：在NH3—NH4CI(pH≈9)存在下，向已加热的试液中加入(NH4)2S或TAA溶液，然后加热10min，至本组离子沉淀完全。解释：（1）pH≈9保证Al3+和Cr3+沉淀完全，防止Mg2+析出沉淀。（2）为什么用NH3—NH4Cl缓冲溶液？（3）加热（4）防止硫化物形成胶体的措施

(三)本组离子的分别鉴定14第14页，课件共119页，创作于2023年2月五、第四组阳离子的分析(一)本组离子的分析特性1、离子价态的稳定性2、难溶化合物3、络合物(二)本组离子的分别鉴定15第15页，课件共119页，创作于2023年2月分别鉴定NH4+、Fe2+和Fe3+Ⅰ~Ⅳ组HCl,室温,[Cl—]=0.5mol·L-1,[H+]=2.0~2.4mol·L-1Ⅱ~Ⅳ组Ⅰ组AgCl（白）,Hg2CL2（白）,PbCl2（白）0.3mol·L-1HCl,H2S,△或0.6~0.2mol·L-1HCl,TAA△Ⅱ组PbS,（黑）Bi2S3（黑褐）,CuS（黑）,CdS（黄）HgS（黑）,As2S3（淡黄）,Sb2S3（橙红）,SnS2（黄）Ⅲ~Ⅳ组NH3—NH4Cl(pH≈9)(NH4)2S,或TAA△ⅡA铜组ⅡB锡组Ⅲ组Al(OH)3（白）,Cr(OH)3（灰绿）,Fe2S3（黑）,FeS（黑）,MnS（肉色）,ZnS（白）,CoS（黑）,Nis（黑）Ⅳ组Ca2+,Mg2+,Ba2+K+,Na+,NH4+Na2S六、阳离子Ⅰ~Ⅳ组H2S系统分析简表16第16页，课件共119页，创作于2023年2月组的名称组试剂组内离子HClⅠ组银组盐酸组

Ag+Hg2２+Pb２+

Ⅱ组铜锡组硫化氢组

0.3mol·L-1HCl,H2S或0.2~0.6mol·L-1HClTAA,加热ⅡA

Pb２+

Bi３+

Cu2+

Cd2+

Ⅲ组铁组硫化铵组NH3+NH4Cl(NH4)2S或TAA加热Al3+Mn2+Cr3+Zn2+Fe3+Co2+Fe2+Ni2+Ⅳ组钙钠组可溶组―――Ba2+K+Ca2+Na+Mg2+NH4+

分组所依据的性质ⅡBHg２+As(Ⅲ,V)Sb(Ⅲ,V)Sn(Ⅱ,Ⅳ)硫化物不溶于水硫化物溶于水在稀酸中形成硫化物沉淀在稀酸中不形成硫化物沉淀氯化物不溶于水氯化物溶于水17第17页，课件共119页，创作于2023年2月七、两酸两碱系统分组方案分别测出NH4+，Na+，Fe3+,Fe2+

分组依据氯化物难溶于水氯化物易溶于水硫酸盐难溶于水硫酸盐易溶于水氢氧化物难溶于水和氨水氨性条件下不生成沉淀组试剂HCIH2SO4乙醇NH3-NH4CIH2O2氢氧化物难溶于过量NaOHNaOH过量时不生成沉淀NaOH—组名和离子I组盐酸组Ag+Hg22+Pb2+II组硫酸组Pb2+Ba2+Ca2+III组氨组Hg2+AI3+Ba3+Cr3+Sn（II，IV）Fe3+Fe2+Sb(III,V)Mn2+IV组碱组Cu2+Ni2+Cb2+Mg2+Co2+V组可溶组As（III，V）Na+Zn2+NH4+K+18第18页，课件共119页，创作于2023年2月Ag(NH3),ClFe(SCN)（血红色）示有Fe3+Na+,Ag+,Ba2+,Cu2+,Al3+,Fe3+HClNa+,Ba2+,Cu2+,Al3+,Fe3+NH4SCNAgClNH3AgCl↓（白色）示有Ag+NH3—NH4ClAl(OH)3Fe(OH)3Na+,Ba2+,Cu(NH3)42+H2SO4Al3+BaSO4Cu2+Na+HNO3醋酸铀酰锌乙醇Cu2Fe(CN)6↓

（红棕色）示有Cu2+AlO2-H+铝试剂（红色）示有Al3+Fe(OH)3（白色）示有Ba2+柠檬黄色晶形↓示有Na+NaAcK4Fe(CN)6NaOH有Na+,Ag+,Ba2+,Cu2+,Al3+和Fe3+的混合液，用两酸两碱系统进行分离后并鉴定。19第19页，课件共119页，创作于2023年2月第三节阴离子分析要求：1、掌握13种阴离子的分析特性、初步试验、鉴定方法。

2、了解干扰情况。一、阴离子的分析特性（一）与酸反应（二）氧化还原性（三）形成络合物的性质二、分析试液的制备满足三个要求：1、除去重金属离子；

2、将阴离子全部转入溶液；

3、保持阴离子原来的存在状态。制备：1、试样中不含重金属离子试样直接用水溶解，加NaOH使呈碱性。

2、含重金属离子20第20页，课件共119页，创作于2023年2月三、阴离子的初步试验（分组试验、挥发性实验和氧化性试验）

目的：缩小鉴定范围

（一）分组试验

组别ⅠⅡⅢ组试剂BaCl2(中性或弱碱性)组的特性钡盐难溶于水组中包括的阴离子SO42-,SO32-，S2O32-(浓度大),SiO32-,CO32-PO43-特征-2价，-3价的含氧酸根AgNO3（HNO3存在下）银盐难溶有于水和HNO3

Cl-,Br-,S2-(S2O32-浓度小)简单阴离子钡盐和银盐都溶于水NO3-，NO2-，Ac-

-1价的含氧酸根21第21页，课件共119页，创作于2023年2月（二）与酸反应的情况（又称挥发性试验）在试样上加稀H2SO4或稀HCl溶液，必要时加热，如有气体产生，则可能含有CO32-,SO32-,S2O32-NO2-,或S2-

等离子。由它们生成的气各具如下特征：CO2_____由CO32-生成，无色无臭，使Ba(OH)2或Ca(OH)2溶液变浑。SO2——由SO32-,S2O32

（同时析出S）生成，无色，有燃烧硫磺的刺激臭，具有还原性，可使K2Cr2O7溶液变绿NO2_____由NO2-生成，红棕色气体，有氧化性，能将I-氧化为I2。H2S——由S2-生成，无色，有腐卵臭，可使醋酸铅试纸变黑。（三）氧化性和还原性试验22第22页，课件共119页，创作于2023年2月要求：掌握定性分析一般步骤的五个内容及其基本要点。五个步骤：（１）试样的外表观察和准备；（２）初步试验；（３）阳离子分析；（４）阴离子分析；（５）分析结果的判断。一、试样的外表观察和准备观察：固体：1、要看其组成是否均匀

2、颜色

3、检查酸碱性

液体：同上2、3准备：要求：组成均匀，易于溶解或熔融。固体物质：研细第四节定性分析的一般步骤（简述）

23第23页，课件共119页，创作于2023年2月试样准备好后要分作四份：一份进行初步试验，一份作阳离子分析，第三份作阴离子分析，第四份保留备用。二、初步试验（一）焰色试验（二）灼烧试验（三）溶剂的作用溶剂：水、盐酸、硝酸和王水等。使用溶剂的原则：先稀后浓，先冷后热，先单一酸再混合酸，先非氧化性酸再氧化性酸。作用：1、选择出溶解试样的最适合溶剂，

2、提供关于试样组成的某些信息。

三、阳离子分析（一）阳离子分析试液的制备

1、溶于水的试样直接取20~30mg试样溶于１ml水中

2、不溶于水但溶于酸的试样用酸溶解

3、不溶于水也不溶于酸的试样（酸不溶物）酸不溶物：卤化银、难溶硫酸盐、某些氧化物和硅酸盐等，对它们可以分别进行处理。

24第24页，课件共119页，创作于2023年2月（二）阳离子分析

1、先用组试剂和其它试剂进行检查；

2、再按系统分析法或分别分析法进行。四、阴离子分析(一)阴离子分析试液的制备(同前)(二)阴离子分析

1、利用阳离子分析中已得出的结论，对各种阴离子存在的可能性作出一些推断。

2、进行初步试验

3、分别分析五、分析结果的判断分析结果：观察、试验、分析得来的信息综合进行考虑，不允许这些信息相互矛盾或发生不合理的情况。结果报告：只报告离子只有阳离子：原试样可能是金属氢氧化物或氧化物。只有阴离子：原试样是酸或酸性氧化物。

25第25页，课件共119页，创作于2023年2月26第26页，课件共119页，创作于2023年2月27第27页，课件共119页，创作于2023年2月28第28页，课件共119页，创作于2023年2月29第29页，课件共119页，创作于2023年2月30第30页，课件共119页，创作于2023年2月31第31页，课件共119页，创作于2023年2月32第32页，课件共119页，创作于2023年2月33第33页，课件共119页，创作于2023年2月34第34页，课件共119页，创作于2023年2月35第35页，课件共119页，创作于2023年2月36第36页，课件共119页，创作于2023年2月37第37页，课件共119页，创作于2023年2月38第38页，课件共119页，创作于2023年2月39第39页，课件共119页，创作于2023年2月40第40页，课件共119页，创作于2023年2月41第41页，课件共119页，创作于2023年2月42第42页，课件共119页，创作于2023年2月43第43页，课件共119页，创作于2023年2月44第44页，课件共119页，创作于2023年2月45第45页，课件共119页，创作于2023年2月46第46页，课件共119页，创作于2023年2月47第47页，课件共119页，创作于2023年2月48第48页，课件共119页，创作于2023年2月49第49页，课件共119页，创作于2023年2月50第50页，课件共119页，创作于2023年2月51第51页，课件共119页，创作于2023年2月52第52页，课件共119页，创作于2023年2月53第53页，课件共119页，创作于2023年2月54第54页，课件共119页，创作于2023年2月55第55页，课件共119页，创作于2023年2月56第56页，课件共119页，创作于2023年2月57第57页，课件共119页，创作于2023年2月58第58页，课件共119页，创作于2023年2月59第59页，课件共119页，创作于2023年2月60第60页，课件共119页，创作于2023年2月61第61页，课件共119页，创作于2023年2月62第62页，课件共119页，创作于2023年2月63第63页，课件共119页，创作于2023年2月64第64页，课件共119页，创作于2023年2月65第65页，课件共119页，创作于2023年2月66第66页，课件共119页，创作于2023年2月67第67页，课件共119页，创作于2023年2月68第68页，课件共119页，创作于2023年2月69第69页，课件共119页，创作于2023年2月70第70页，课件共119页，创作于2023年2月71第71页，课件共119页，创作于2023年2月72第72页，课件共119页，创作于2023年2月73第73页，课件共119页，创作于2023年2月74第74页，课件共119页，创作于2023年2月75第75页，课件共119页，创作于2023年2月76第76页，课件共119页，创作于2023年2月77第77页，课件共119页，创作于2023年2月78第78页，课件共119页，创作于2023年2月79第79页，课件共119页，创作于2023年2月80第80页，课件共119页，创作于2023年2月81第81页，课件共119页，创作于2023年2月82第82页，课件共119页，创作于2023年2月83第83页，课件共119页，创作于2023年2月84第84页，课件共119页，创作于2023年2月85第85页，课件共119页，创作于20