醇酸树脂结构课件

第七章涂料

Chapter7Coatings第七章涂料

Chapter7Coatin涂料用合成树脂：五大系列一、醇酸树脂二、酚醛树脂及氨基树脂三、环氧树脂四、聚氨酯树脂五、丙烯酸树脂六、其它合成树脂涂料用合成树脂：五大系列一、醇酸树脂第二节涂料成膜物树脂

----醇酸树脂的生产一、概述二、醇酸树脂的分类三、醇酸树脂的有关化学反应四、醇酸树脂的性质和配方计算五、醇酸树脂的生产六、醇酸树脂的应用七、醇酸树脂的改性第二节涂料成膜物树脂

----醇酸树脂的生产一、4一、醇酸树脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）季戊四醇甘油苯酐顺酐三羟甲基丙烷（1）原料类型4一、醇酸树脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）5甘油与邻苯二甲酸酐的体型缩聚反应nCH2－CH－CH2OHOHOH＋mO=CC=OO（线型结构）～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OHOHOHOOOO（支链结构）OCCO～O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOHOCCOOH无一元脂肪酸的缩聚一元脂肪酸作用？5甘油与邻苯二甲酸酐的体型缩聚反应nCH2－CH－CH2O6一元脂肪酸作用？（巨型网状结构）O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOCCO～OO～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOCCOOCCO～O体型结构不溶熔，不能直接作为涂料成膜物质无一元脂肪酸的缩聚6一元脂肪酸作用？（巨型网状结构）O～CH2－CH－CH2－7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的缩聚线型缩聚物++线型结构可溶熔，可以直接用作涂料成膜物质一元脂肪酸的作用①：限制树脂合成中体型交联7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的缩聚线型缩聚物++8（3）一元脂肪酸的来源与结构酯交换反应一元脂肪酸的来源：植物油脂甘油脂肪酸单（双）酯线型缩聚物缩聚8（3）一元脂肪酸的来源与结构酯交换反应一元脂肪酸的来源：植9（3）一元脂肪酸的来源与结构一元脂肪酸的结构：不饱和脂肪酸亚麻酸：CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH油酸：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亚油酸：CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH蓖麻油酸油脂水解脂肪酸类型一元脂肪酸的作用②：促进涂膜形成中体型交联9（3）一元脂肪酸的来源与结构一元脂肪酸的结构：不饱和脂肪酸10二、醇酸树脂的分类（1）按油脂种类干性油醇酸树脂-含双键多，干燥快，室温固化不干性油醇酸树脂-含双键少，加热固化（2）按油（或苯酐）的含量高低油度：油的含量树脂类型：短油度、中油度、长油度、特长油度10二、醇酸树脂的分类（1）按油脂种类三、醇酸树脂的有关化学反应酯化醇解加成缩聚11三、醇酸树脂的有关化学反应酯化11四、醇酸树脂的性质和配方计算（一）醇酸树脂的性质影响因素：油的品种油度（脂肪酸含量）羧基、羟基对漆膜影响特性黏度合成工艺12四、醇酸树脂的性质和配方计算（一）醇酸树脂的性质12131、植物油脂类型（1）植物油脂分类油的干燥性能：指双键氧化交联固化的性能，双键数目越多，干燥性能越好。干性油——双键数＞6：桐油、梓油、亚麻油等半干性油——双键数4~6：豆油、葵花籽油、棉籽油等不干性油——双键数＜4：蓖麻油、椰子油、米糠油等（2）碘值定义：100g油所能吸收的碘的质量（g）意义：表示油脂的不饱和程度，碘值越大，干燥性能越好131、植物油脂类型（1）植物油脂分类142、醇酸树脂结构：羧基、羟基主链：多元酸与多元醇聚酯侧链：不饱和脂肪酸极性基团：使树脂涂膜具有良好的附着力提高树脂对颜料的润湿能力使涂膜具有固化干燥性能142、醇酸树脂结构：羧基、羟基主链：多元酸与多元醇聚酯侧链15【桐油】桐油是我国著名的特产，也是传统的大宗出口商品之一。

桐油是我国特产油料树种──油桐种子所榨取的油脂。油桐属大戟科油桐属，原产于我国，栽培历史悠久，一千多年前的唐代即有记载。元代经意大利人马可波罗介绍，桐油就逐渐远传海外。

桐油是一种优良的带干性植物油，具有干燥快、比重轻、光泽度好、附着力强、耐热、耐酸、耐碱、防腐、防锈、不导电等特性，用途广泛。它是制造油漆、油墨的主要原料，大量用作建筑、机械、兵器、车船、渔具、电器的防水、防腐、防锈涂料，并可制作油布、油纸、肥皂、农药和医药用呕吐剂、杀虫剂等。透明度(24h/20℃)：允许有少量沉淀

比重(20/4℃):0.9360--0.9395

折射率(20℃):

1.5170--1.5220

碘值:

163--173

皂化值:

190--195

干燥时间:

<7.5分钟

颜色:

黄35，红<5

酸价(mgKOH/g):

<5%

水分和挥发物:

<0.15%

杂质:

<0.15%桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH15【桐油】桐油是我国著名的特产，也是传统的大宗出口商品之一16【梓油】由乌桕树的籽榨得的棕红色液体油称为梓油，也称桕子油。商业上称为子油，以区别于乌桕子表面包裹的白色蜡状物，后者则称为皮油或桕白。产于中国和日本，以中国东南地区为最多，相对密度(25/25℃)0.936～0.944，折射率(25℃)1.481～1.484，酸值7mgKOH/g，碘值169～190，皂化值202～212mgKOH/g。主要成分为油酸、亚油酸、亚麻酸的甘油酯，并含有少量2,4-癸二烯酸和棕榈酸的甘油酯。为干性油。梓油含有毒素，不宜食用。可以代替桐油和亚麻籽油用于制造油漆，也可用以制造润滑油、涂料、油墨等。梓油16【梓油】由乌桕树的籽榨得的棕红色液体油称为梓油，也称桕子17【亚麻油】17【亚麻油】18【米糠油、椰子油】18【米糠油、椰子油】（二）醇酸树脂配方计算1.油的品种、油度2.K值（工作常数）3.多元醇过量多少（官能团过量百分数）19（二）醇酸树脂配方计算1.油的品种、油度19五、醇酸树脂的生产（一）原料多元醇多元酸植物油（脂肪酸）助剂溶剂20五、醇酸树脂的生产（一）原料20（二）生产醇酸树脂的方法脂肪酸法脂肪酸-油法油稀释法醇解法21（二）生产醇酸树脂的方法脂肪酸法21（三）醇酸树脂的生产工艺1.醇酸树脂的酯化工艺如何除水？2.醇酸树脂的生产设备反应釜，DCS集散控制系统22（三）醇酸树脂的生产工艺1.醇酸树脂的酯化工艺22醇酸树脂生产典型流程图1—反应釜2—冷凝器3—分水罐4—稀释罐5—送料泵6—出料泵7、8—计量罐9—磅秤10—CO2钢瓶23醇酸树脂生产典型流程图1—反应釜2—冷凝器3—分水罐10万吨醇酸树脂项目总投资3.5亿元2424立方米反应釜，国内单体最大，2009年河北德大化工10万吨醇酸树脂项目总投资3.5亿元2424立方米反应釜，国3、生产工艺举例配方投料量/kg投料比/%当量值eAeB官能度m0豆油1250.057.422934.2614.26季戊四醇327.015.0235.59.2142.30苯酐600.027.5674.08.1124.05甘油（油内）4.2631.42合计2177.0100.012.3712.032562%油度豆油季戊四醇醇酸树脂1）油的品种、油度2）K值（工作常数）3）多元醇过量多少（官能团过量