蔬菜中农药残留检测课件

蔬菜中农药残留的测定蔬菜中农药残留的测定背景GB2763《食品中农药最大残留限量》中规定了387种农药的3860项最大残留限量。目前在蔬菜上登记的农药种类有376种。在实际生产中，由于病虫害的不同，经常使用多种农药复配和混配进行防治，往往不清楚到底使用那些农药。突发事件的应急要求检测具有快速筛查的能力，由于分析对象是未知物，因此检测范围应是广泛的。背景GB2763《食品中农药最大残留限量》中规定了387种农药残留限量标准GB2763-2014版中：共涉及农药种类387种。限量值有3650个。GB2763-2015版中：共涉及农药种类444种。限量值有4140个。农药残留限量标准GB2763-2014版中：农药残留限量标准GB2763-2014标准中：涉及蔬菜的农药共223种；涉及水果的农药共209种；涉及粮食的农药共228种；涉及油料及油脂的农药共159种；涉及糖料的农药共60种；涉及饮料类的农药共50种；涉及调味料的农药共38种；涉及坚果的农药共34种；农药残留限量标准GB2763-2014标准中：农药残留限量标准涉及食用菌的农药共19种；涉及蛋类的农药共9种；涉及生乳的农药共7种‘涉及哺乳动物肉类（海洋哺乳动物除外）的农药共6种；涉及禽肉类的农药共5种；涉及水产品的农药共2种；涉及可食用家禽内脏、奶类、药用植物、肾脏（牛、羊、猪）、肝脏（牛、羊、猪）等各1种。农药残留限量标准涉及食用菌的农药共19种；农残检测方法标准根据2009年6月1日实施的《中华人民共和国食品安全法》第二十一条和第二十二条的规定，今后凡是涉及食品安全的标准（八个方面的内容），统一由卫生行政部门部制定和颁布，对现行的食用农产品质量安全标准、食品卫生标准、食品质量标准和有关食品的行业标准中强制执行的标准予以整合，统一公布为食品安全国家标准。农药残留检测方法标准全部统一为国家标准。农残检测方法标准根据2009年6月1日实施的《中华人民共和国检测方法GB/T19648-2006检测农药种类500种GB/T20769-2008检测农药种类450种检测方法GB/T19648-200620g,加入40mL乙腈15000r/m匀浆1min加入5g氯化钠，再匀浆1min2cm无水硫酸钠加于Envi-Carb和Sep-Pak氨丙基串接柱上Envi-1840℃水浴浓缩至1mL3次2mL洗样液瓶2次5mL正己烷溶剂交换分取乙腈层20mL3000r/m离心5min乙腈+甲苯(3＋1)40℃水浴浓缩至0.5mL样液约为1mL后加入内标氮气吹干GC/MSLC/MS/MS乙腈＋水(3＋2)定容1mLA,B,C,D组农药(383种)E组农药（63种）4mL预淋25mL洗脱前处理过程20g,加入40mL乙腈15000r/m匀浆1min2c农残检测方法标准

目前蔬菜和水果农药残留检测方法用的最为广泛的是农业部的行业标准：NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》农残检测方法标准目前蔬菜和水果农药残留检测方法用的最为农残检测方法标准

该方法使用气相色谱和液相色谱进行检测，一次能检测105种农药，其中：

有机磷类农药54种；

有机氯和拟除虫菊酯类农药41种；

氨基甲酸酯类农药及其代谢物10种。农残检测方法标准该方法使用气相色谱和液相色谱进行检测，一加入2mL丙酮FPDGC检测加入2mL正己烷5mL丙酮＋正己烷(10＋90)淋洗，重复一次依次5mL丙酮+正己烷(10+90),5mL正己烷预淋弗罗里矽柱50℃水浴氮吹近干正己烷定容5mLECDGC检测加入2mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)2mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)淋洗，重复一次4mL甲醇＋二氯甲烷(1+99)预淋氨基柱50℃水浴氮吹近干甲醇定容2.5mL配柱后衍生FLDHPLC检测过2µm滤膜25g样品，加入50mL乙腈高速分散2min过滤到5g~7g氯化钠的100mL具塞量筒振荡1min后静置30min80℃水浴氮气或空气流蒸干分取乙腈层10mL前处理：加入2mL丙酮FPDGC检测加入2mL正己烷5mL丙QuEChERS方法简单介绍QuEChERS方法早期是专门设计用于蔬菜、水果和其它低脂肪食品中的农药多残留分析。方法中使用Agilent散装PSA（乙二胺-N-丙基）吸附剂去除基质中的杂质，包括脂肪、糖类和其它一些带有氢键的基质共萃物。QuEChERS方法与传统匀浆技术相比，具有很重要的优势，概括如下：Quick(1小时内可以萃取10个样品),Easy(减少样品转移)Cheap(成本低)Effective

(对宽范围农药均可取得很好的回收率)Rugged

(操作者经过加简单培训即可得到重复性结果)Safe

（减少溶剂使用-节约90%溶剂）QuEChERS方法简单介绍QuEChERS方法早期是专门QuEChERS方法背景最早的QuEChERS方法不含缓冲盐，于2003年开发。现在，有两种常用的缓冲盐方法：来自欧洲标准化委员会（CEN）各成员国的欧盟标准（EN15662）；被美国官方分析化学师协会标准（AOAC2007.01）认可，在美国和其它国家使用。QuEChERS的应用范围正逐步扩展到水果和蔬菜以外的样品，已经开发了针对各种食品基质中丙烯酰胺的分析的QuEChERS方法。QuEChERS方法背景QuEChERS方法现状

为现有前处理方法LLE,SPE,GPC提供更多选择QuEChERS在世界范围内还是一个新方法，我国NY/T1380-2007与之非常接近

对检测器的要求:MS/MS(高选择高灵敏).NPD等自动QuEChERS:ChemSpeed,Gerstel,andAnatuneQuEChERS很大程度上降低了每个样品的分析成本官方网站可获得更多农药回收率及方法验证信息Page14QuEChERS方法现状为现有前处理方法LLE,SPE,食品安全检测QuEChERS特点：允许同时测定多种类化合物

流程包括3个步骤:提取，d-SPE（分散固相萃取），分析测定大部分污染物/有害物质都已建立限量要求，如MRLs(最大残留量)通常样品前处理方法的设计需要考虑这些限量的要求。MSandMS/MS检测的高选择性和高灵敏度使得简单快速的QuEChERS方法能够成为很好的前处理方式食品安全检测QuEChERSQuEChERS操作过程QuEChERS操作过程BondElutQuEChERS提取试剂盒BondElutQuEChERS提取试剂盒BondElutQuEChERSExtractionKitPackaging

提取试剂盒包装

其他公司的萃取包装BondElutQuEChERSExtraction安捷伦BondElutQuEChERS产品——净化包安捷伦BondElutQuEChERS产品——净化包BondElut净化包BondElut净化包为特定应用提供最多样的吸附剂选择多数蔬菜和水果:PSA+MgSO4

去除极性有机酸,一些糖和少量脂肪类

蔬菜和水果>1%Fat,PSA+C18EC+MgSO4去除极性有机酸，糖类，脂肪,和一些类固醇

带色素的蔬菜和水果：PSA+GCB+MgSO4去除极性有机酸，糖类，少量类胡萝卜素和叶绿素，不能用于平面结构农药含有高水平色素含量的水果和蔬菜:PSA+GCB↑+MgSO4去除极性有机酸，糖类，类胡萝卜素和叶绿素，不能用于平面结构农药带有色素和脂肪的蔬菜和水果:PSA+GCB+MgSO4+C18去除极性有机酸，糖类，脂肪

，类胡萝卜素和叶绿素，不能用于平面结构农药

AOACONLY!BothAOACandENavailable!ENONLY!为特定应用提供最多样的吸附剂选择多数蔬菜和水果:PSA+M订货指南-散装填料订货指南-散装填料BondElutQuEChERSkit特点提取步骤AOAC/EN/原始方法灵活多样，萃取管可选陶瓷均质子缩短振摇时间至20秒避免盐类结块避免个人操作差异提高回收率及重现性独立盐类包装设计预先称量，具计量证书隔水、避光、充氮、洁净遵照标准操作流程，避免过度放热引起的损失，达到最大回收率净化步骤（d-SPE）全面、多样的净化方法，选择简单针对AOAC和EN的水果蔬菜分类，快速选择合适的净化试剂盒提供2ml及15ml两种净化规格，方便进一步浓缩，提高灵敏度针对Schenck的改进提供NH2或PSA以及双层柱的SPE解决方案，针对平面结构和极性农药，以及更加复杂的基质，提供了QuEChERS方法的净化步骤改进。BondElutQuEChERSkit特点提取步骤A

Non-bufferedQuEChERSmethod(Original)(10or15gsample)4or6gMgSO4,1or1.5gNaCl

AOACmethod2007.01(AOAC)(15gsample)6gMgSO4,1.5gNaAcetate

ENmethod15662(CEN)(10gsample)4gMgSO4,1gNaCl,1gNaCitrate,0.5gdisodiumcitratesesquihydrate比较第一步中3种提取方法第一步的目的是便于提取/分配:加入过量的盐和无水硫酸镁Non-bufferedQuEChERSmethod三种方法如何选择？

在大多数情况下，三种方法均能得到良好的结果

特殊情况下，需要考虑化合物的稳定性，尤其是pH稳定性

净化程度略有不同三种方法如何选择？在大多数情况下，三种方法均能得到良好的结QuEChERS提取方法选择缓冲能力pH敏感药物稳定性净化效果特征农药适用性AOAC醋酸缓冲液，pH4.8，需加入1%aceticacidACN吡蚜酮噻菌灵

l抑霉唑EN柠檬酸缓冲液，pH5-5.5Original(non-buffered)Acetatebuffersystemresultedin“visiblyworsecleanupresultscomparedtotheoriginalQuEChERSmethod”-M.AnastassiadesQuEChERS提取方法选择缓冲能力pH敏感药物净化效果特征50mgPSA,50mgC18,7.5mgGCB,150mgMgSO4(2mL)*PN5982-0028400mgPSA,400mgC18,45mgGCB,1200mgMgSO4(15mL)*PN5982-0029

对所有基质都可以保证更干净的萃取效果，并不影响农药的回收率，即使共面结构的农药也没问题

*PSA=PrimarySecondaryAmines

GCB=石墨化炭黑第二步分散固相萃取(d-SPE)选择:取决于基质和分析物MgSO4在所有净化试剂盒中均含有，起到去除水分的作用PSA*去除极性的有机酸，一些糖类和脂类C18EC去除脂类和固醇，类胡萝卜素等GCB*去除色素，如叶绿素（对平面结构药物会有吸附）dispersive-SPE(d-SPE)无论是EN还是AOAC方法，C18对净化的影响大于PSA►Universald-SPE(dispersive-SPE)◄针对不同基质的通用净化包，兼顾净化效果与回收率50mgPSA,50mgC18,7.5mgAnalyticalChemisthaveacommonsaying:

“分析方法象牙刷，每个人只能使用自己的牙刷。”QuEChERS方法很灵活

有可供修改的模版

依分析物性质而定

考虑基质的成分

仪器配置

分析技术在修正操作过程之前，要确保遵循QuEChERS方法的流程

LCGC专栏作者RonMajor对QuEChERS发明者M.Anastassiades和S.J.Lehotay的访谈AnalyticalChemisthaveacommQuEChERS应用进展-农药多残留分析的应用-不稳定的农药及解决方法-动物源食品中兽药残留分析中的应用-食品中其它有机污染物的分析生物毒素PAHs和PCB丙烯酰胺-不同类型基质的处理方法QuEChERS应用进展-农药多残留分析的应用QuEChERS广泛适用于多种基质中的农药多种残留分析食品中残留农药检验方法-多重残留分析方法（台湾）-涵盖果蔬、谷类、干豆类、茶类、香辛植物及其他草本植物等食品中213项

农药多重残留分析AOACofficialmethod2007.01-涵盖葡萄、莴苣和柑橘中26种农药的多重残留分析ENofficialmethod15662*-涵盖水果（含干燥水果）、蔬菜、谷物及其他加工食品中多农药残留分析Resultsofinterlaboratorymethodvalidation136项Resultsofsinglelaboratoryvalidations235项NY/T1380-2007-蔬菜、水果中51中农药的多残留测定*Anupdatedversionofvalidationdatacanbefoundonthewebsitewww.crl-pesticides-datapool.eu,whichisrunbytheEUCommunityReferenceLaboratoriesforPesticides.QuEChERS广泛适用于多种基质中的农药多种残留分析食品中QuEChERSmethod回收率229种农药GC-MSandLC-MS-MS分析QuEChERSmethod回收率QuEChERSmethod重现性229种农药GC-MSandLC-MS-MS分析QuEChERSmethod重现性OriginalQuEChERSmethod(unbuffered)4or6gMgSO4,1or1.5gNaClAOACmethod2007.01(AOAC)6gMgSO4,1.5gNaAcetateENmethod15662(CEN)4gMgSO4,1gNaCl,1gNaCitrate,0.5gdisodiumcitrate缓冲体系保证农药的稳定性七叶苷OriginalQuEChERSmethod(unb

未缓冲的方法，起于2003年发表的文献

2个修整过的版本AOACofficialmethod2007.01ENofficialmethod15662（2008）

3种方法都可以给出很好的优秀的回收率结果:平均90%农药

，RSDs，10%

不缓冲的方法对pH敏感的农药回收率不会太好

QuEChERS方法发展过程中，关于提取条件的优化AOAC\EN方法采用不同程度的缓冲体系来改善pH敏感农药的回收率未缓冲的方法，起于2003年发表的文献QuEChERS方AOACbufferedmethod

相对强的醋酸盐的缓冲体系(pH4.8)*ENbufferedmethod

弱的柠檬酸盐缓冲体系(pH5-5.5)**

两个版本均经过大量实验室间的测试，~50,000–100,000数据点

缓冲至pH5的体系可以

提供最佳平衡，对pH敏感的农药能获得可接受的高的回收率(>70%)(例如吡蚜酮,抑霉唑,噻菌灵)*S.J.Lehotay,K.Mastovska,A.R.Lightfield,J.AOACInt.88(2005),615-629&60A**M.Anastassiades,E.Scherbaum,B.Tasdelen,D.Stajnbaher,in:H.Ohkawa,H.Miyagawa,P.W.Lee(Eds.),CropProtection,PublicHealth,EnvironmentalSafety,Wiley-VCH,Weinheim,Germany,2007,p.439.缓冲盐的缓冲能力AOACbufferedmethod*S.J.Leh影响农药回收率的因素pH敏感农药：提取液的酸碱度碱-不稳定农药酸-不稳定农药酸性农药热不稳定农药：萃取放热影响平面结构农药：石墨化炭黑的影响影响农药回收率的因素pH敏感农药：提取液的酸碱度碱-不稳定农药如captan克菌丹,folpet灭菌丹,dichlofluanid抑菌灵和其它在QuEChERS提取之后的碱性PSA净化步骤中不稳定的农药.考虑到这些农药的稳定性，因此净化后的样品溶液可以使用甲酸/乙酸调节pH至5来保证这些化合物的回收率.碱-不稳定农药如captan克菌丹,folpet灭菌酸-不稳定农药酸-不稳定农药如乙氧喹啉和吡蚜酮

若回收率不理想可将提取盐中的0.5g柠檬酸二钠盐和1g的柠檬酸三钠盐换成1.5g柠檬酸三钠盐，同时控制较低的提取温度来提高回收率。尤其对于

乙氧喹啉在pH5的提取溶液中会降解,需要加快前处理的速度或者直接选用不缓冲的提取试剂盒。酸-不稳定农药酸-不稳定农药如乙氧喹啉和吡蚜酮酸性农药酸性农药净化时，可能发生损失。建议提取后，跳过PSA的净化步骤，直接进行分析。酸性农药酸性农药净化时，可能发生损失。建议提取后，跳过PSA酸性农药苯氧羧酸类吡啶类除草剂酸性农药苯氧羧酸类吡啶类除草剂热不稳定农药Step1提取盐类的加入顺序，直接影响到热不稳定农药的回收率盐类独立包装，于乙腈之后加入，有效控制系统放热盐类置放于离心管中，与样品直接接触，剧烈放热！热不稳定农药Step1提取盐类的加入顺序，直接影响到热不稳定放热监测装置样品和缓冲盐

50mL聚丙烯离心管，经过改进，使其能容纳热电偶。

热电偶(Omega:HSTC-TT-K-24S-36-SMPW-CC)连接在数字温度计上(FLUKE52K/J温度计)用于记录温度随时间的变化。

样品称量好，溶剂按照试验1和实验2加入50mLPP管中

，用手或者用机械立式磨床剧烈振摇50mLPP离心管Geno/Grinder®

在一段时间内记录温度变化

，60seconds取几次试验的平均值作为实验结果，见图1和图2TheGeno/GrinderisaregisteredtrademarkofSPEXSamplePrep®放热监测装置样品和缓冲盐50mL聚丙烯离心管，经过改进AOAC和EN两种方法不同盐类加入方式的温度曲线如图展现的温度数据在AOAC和EN方法萃取包基础上采集

。将样品加入盛有萃取盐的50mLPP管中，与先称量样品，加萃取溶剂，然后将盐从无水包装中倒入萃取管中相比对，可以看到明显的温度增高差异(AOAC大约25ºC，EN方法大约10ºC)，25℃10℃AOAC和EN两种方法不同盐类加入方式的温度曲线如图展温度对回收率的影响评价下面四个化合物用来评定先加盐和后加盐放热对回收率的影响

Fenthion倍硫磷Nicotine烟碱*Isofenphos甲基异柳磷Isocarbophos水胺硫磷

4种农药的选择是基于他们的化学结构的不稳定性

使用Agilent6410QQQLC/MS和ZorbaxPhenyl-Hexyl柱2.1x50mm,3.5µm温度对回收率的影响评价下面四个化合物用来评定先加盐和后加盐放明显提高热不稳定农药的回收率RepresentsthenegativeeffectaddingtheproducematrixtothesalthasonrecoveryduringtheQuEChERSextractionstep,AOACmethod后加盐先加盐明显提高热不稳定农药的回收率Representsthen平面结构农药

Carbendazim多菌灵Thiabendazole噻菌灵Pymetrozine吡嗪酮Cyprodinil嘧菌环胺石墨化炭黑(GCB)在分散包中，是为了去除基质中高水平含量的色素，但同时会保留平面结构农药，导致差的回收率和分析精度。

使用甲苯对菠菜中平面农药回收率的优化平面结构农药

CarbendazimThiabendazo初始方法的DispersiveSPE过程(w/otoluene)和

修正方法的DispersiveSPE过程(w/toluene)甲苯被加入dispersiveSPE净化管,8:3(乙腈(ACN)萃取物/甲苯),可以在很大程度上改善平面结构农药的萃取效率

2mL净化管，包含50mgGCB,15mL管包含400mgGCB初始方法的DispersiveSPE过程(w/oto多菌灵吡嗪酮嘧菌环胺多菌灵吡嗪酮嘧菌环胺加入甲苯明显提高平面结构农药的回收率加入甲苯明显提高平面结构农药的回收率QuEChERS方法适用于低脂肪含量的高含水基质，如大部分水果蔬菜。应用在如下基质时，一般需要略作调整。低含水量基质

鱼，

肉，谷物，大米

，香辛料，油类，茶叶，中草药

在初始匀浆样品中加入水

提取时目标分析物进入乙腈层

油性基质加正己烷去除脂肪，丢弃正己烷层

结合d-SPE净化QuEChERS方法在非水果蔬菜基质中的应用QuEChERS方法适用于低脂肪含量的高含水基质，如大部分水常见食品基质的含水量及建议加水量

参考EN方法葡萄柚柠檬汁柠檬/酸橙桔子桔子皮柑橘典型含水量10g样品中加入水的量5g样品中加入水的量

加入600µL5molNaOH溶液到缓冲盐中，见3.12,仅在柠檬和酸橙中加可以选择冷动操作去除蜡质见常见食品基质的含水量及建议加水量

参考EN方法葡萄柚柠檬汁常见食品基质的含水量及建议加水量

参考EN方法谷物类玉米，面粉咖啡豆茶叶干的中草药和香辛料蘑菇红酒可以选择冷动操作或者在每mL萃取物中加入25mgC18吸附剂，在分散SPE中去除油脂参见针对发酵茶，在每mL萃取物中加入75mgPSA吸附剂，进行分散SPE操作，常见食品基质的含水量及建议加水量

参考EN方法谷物类咖啡鳄梨中的农残鳄梨是一个高含脂量的含水基质，因此，在提取前需先加入一定量的水，并且采用冷冻的方式除酯；同时净化时选择含有C18的净化包能够帮助去除脂肪。

鳄梨中的农残鳄梨是一个高含脂量的含水基质，因此，在提取前需先植物油用QuEChERS方法处理植物油的时候，可直接在2g油中加入乙腈.只有非常弱极性的农药回收率会小于70%，比如HCB和DDT，但回收率很稳定可以通过因子校正结果。残余油脂可通过冷冻及加入C18去除。

植物油用QuEChERS方法处理植物油的时候，可直接在2g茶茶是非常复杂的基质，存在许多共萃取物。通常需要额外的净化步骤。红茶用PSA净化结合CaCl2

的使用往往能达到更好的净化效果。GCB通常在一定用量内使用能有效去除色素并保证回收率。

茶茶是非常复杂的基质，存在许多共萃取物。通常需要额外的净化步QuEChERS:不仅仅用于农药残留分析其他基质中的农药残留

PAHsPCBs

非法染料

生物毒素

兽药

抗生素

药物

生物流体中的滥用药物

丙烯酰胺AndMoretoCome…..QuEChERS:不仅仅用于农药残留分析其他基质中的农药残留中药材中的农药残留分析

特点：一般来源于种植及加工、储存过程中的施用及环境污染基质非常复杂。来源不同的药材成份不同，多含有皂苷,多糖,黄酮,酚酸,脂肪酸残留量低有机氯检出率最高（与农药本身性质有关）中药材中的农药残留分析

特点：蔬菜中农药残留检测课件食品基质中农药残留筛查QuEChERS前处理流程Weighof2gsampletoa50mLTeflontube;add10mLdistilledwatertothoroughlysoakthesampleandstorethesampleatambienttemperaturefor2hoursWeighof2gsampletoa50mLTeflontube;add10mLdistilledwatertothoroughlysoakthesampleandstorethesampleatambienttemperaturefor2hours干性样品（谷物、粮食、茶叶、中草药、食用油）含水量比较高的样品（蔬菜水果）Add10mL0.1%HAc/acetonitrile,andshakevigorouslyfor1minute,thenadd5982-5755CH,andshakevigorouslyfor1minute.Centrifugefor5minutesat4,000rpm.Transferanaliquot(6mL)oftheaboveextract’supperlayerintotheDispersiveKitstube（5982-0029）andthencentrifugefor5minuteat5,000rpm.Transferanaliquot(1.0mL)oftheextractintothesamplevials,diluteorconcentrateLC-QQorLC-Q-TOFdetect食品基质中农药残留筛查QuEChERS前处理流程WeighQuEChERS前处理流程Weigh1gofTCMtoa50-mLTeflontube;add6mLdistilledwatertothoroughlysoakthesampleandstorethesampleatambienttemperaturefor2hours.Add4mL0.1%HAc/acetonitrile,andshakevigorouslyfor1minute,thenadd1.2gMgSO4,0.6gNaAc,and4gNaCl,andshakevigorouslyfor1minute.Centrifugefor3minutesat4,000rpm.Add500mgPSA(p/n5982-5753),250mgC18(p/n5982-5752),and250mgMgSO4ina5-mLcentrifugetube.Transferanaliquot(1.5mL)oftheaboveextract’supperlayerintothetubeandthencentrifugefor1minuteat3,000rpm.Transferanaliquot(1.0mL)oftheextractintotheGCvials.中草药多为干燥样品，一般需要加水稀释基质并适当浸泡提取体系为弱酸性缓冲体系如果体系颜色过深，可加入GCB吸附色素（如叶绿素）QuEChERS前处理流程Weigh1gofTCMGasChromatographyandMassSpectrometersConditionsDB-5MSUI超高惰性气相管柱提供更加可靠地分析结果！GasChromatographyandMassSp混合中草药样品的在rQuEChERS净化后的典型TIC谱图:

金银花,黄芪,银杏叶,人参,枸杞子.混合中草药样品的在rQuEChERS净化后的典型TIC谱图:结论对于trace-level的农残分析，最主要的挑战来自于TCM复杂基质的化学干扰。简单、快速、适用性强的QuEChERS前处理方法配合Backflushing和DRS技术，能够大幅度减少基质干扰，从前处理到筛查报告生成仅需1小时即可。由于样品复杂多样，某些情况下也可结合SPE进行净化富集结论对于trace-level的农残分析，最主要的挑战来自于配合SPE技术完成中草药复杂基质的前处理配合SPE技术完成中草药复杂基质的前处理蔬菜中农药残留检测课件QuEChERS技术在非农药残留领域外应用举例兽药残留领域应用举例PAHs和PCB分析在毒素分析领域中的应用丙烯酰胺分析奶粉中的双氰胺腌肉食品中的亚硝胺土壤中有机污染物分析QuEChERS技术在非农药残留领域外应用举例兽药残留领域应BondElutQuEChERS在兽药领域中的全新应用兽药高脂肪高蛋白BondElutQuEChERS在兽药领域中的全新应应用QuECHERS方法进行兽药残留检测的主要挑战兽药基质（组织，蛋，奶等）更加复杂。基质高脂肪，高蛋白质。即使同类兽药性质（极性，酸碱性）存在巨大差异应用QuECHERS方法进行兽药残留检测的主要挑战兽药基质（QuECHERS最新应用:动物组织中的兽药残留牛肝脏中喹诺酮类药物测定方法:提取步骤：采用SampliQENextractionkits净化步骤：采用全新SampliQdispersiveSPEkits(25mgC18*and150mgMgSO4),用于动物组织中药物残留

(5982-4921,5982-4956)净化后的样品用于LC/MS/MS分析QuECHERS最新应用:动物组织中的兽药残留牛肝脏中喹诺牛肝脏中喹诺酮QuEChERs提取流程图(5990-5085EN)

带缓冲盐的QuEChERS萃取管，EN15662方法，

5982-5650BondElutQuEChERS动物组织中抗生素净化包,2ml,5982-4921,contains25mgC18和150mgMgSO4牛肝脏中喹诺酮QuEChERs提取流程图(5990-5085AB12IS34567891011LC/MS/MSChromatogramsofA)liverblankextract,andB)200ng/gfortifiedliverextract.Peaksidentification:1.Pipemidicacid,2.Ofloxacin,3.Ciprofloxacin,4.Danofloxacin,5.Lomefloxacin,6.Enrofloxacin,7.Sarafloxacin,8.Cinoxacin,9.,Oxolinicacid,10.Nalidixicacid,11.Norfloxacin,Flumequine,IS(internalstandard).

牛肝脏空白和200ng/g加标提取MRM图AB12IS34567891011LC/MS/MSChro牛肝脏中喹诺酮回收率和重现性结果牛肝脏中喹诺酮回收率和重现性结果牛肝中的9种磺胺类药物分析带缓冲盐的QuEChERS萃取管，EN15662方法，

(PN.5982-5650)BondElutQuEChERS脂肪基质净化包,15ml,(PN.5982-5156),contains150mgC18，150PSA和900mgMgSO4牛肝中的9种磺胺类药物分析带缓冲盐的QuEChERS萃取管蔬菜中农药残留检测课件动物源性食品中喹诺酮类、磺胺类、大环内酯类和抗球虫类，常见四大类35种抗生素的同时测定QuEChERS兽药多残留提取包+净化包超高效快速液相色谱（RRLC）和三重串联四极杆质谱（QQQ）结合多重反应监控模式（DMRM）基于ZobaxEclipsePlusC183.0×100mm,1.8µm（部件号：959759-302），13分钟内快速分离本方法适合猪肉，牛奶，蜂蜜和鸡蛋的药物残留测定兽药多残留QuEChERS方法动物源性食品中喹诺酮类、磺胺类、大环内酯类和抗球虫类，常见四称取2.0g样品于50ml离心管加入4ml水及10ml1%乙酸的乙腈，涡旋30s加入兽药多残留测定提取包，迅速涡旋1min离心5min@5000rpm静置30minQuEChERS流程取上清液6ml,加入兽药多残留测定净化管，涡旋1min离心5min@5000rpm取上清液4ml，氮气吹干用乙腈-水（2:8）1ml复溶，离心5min@12000rpm上清液进样LC/QQQ测定提取净化称取2.0g样品于50ml离心管加入4ml水及10ml1%35种兽药（10ppb）LC-MS/MSMRM35种兽药（10ppb）LC-MS/MSMRM优化后方法（方法4）平均回收率优化后方法（方法4）平均回收率关于QuEChERS应用于兽药多残留检测的

其他文献参考关于QuEChERS应用于兽药多残留检测的

其他文献参考水产中的残留污染物分析基质特点：与植物样品相比，动物组织含有大量蛋白质和脂肪，去除这些干扰是关键。应用参考：5990-5441EN鱼肉中的PAH5990-6236EN鱼肉中的PCBs5990-6589EN虾肉中的荷尔蒙激素5990-7714EN海鲜、贝壳类中的污染物水产中的残留污染物分析基质特点：使用安捷伦BondElutQuEChERS

AOAC试剂盒和HPLC-FLD分析鱼类体内的多环芳烃@5-20ppbAOACfattysampled-SPE(5982-5158)contains400mgC18EC使用安捷伦BondElutQuEChERS

AOACGC/MSSIMChromatogramof10ppbPAHsspikedinfishmatrixblankextractGC/MSD: 7890/5975BwithpurgedultimateunionColumn: DB-5msUI20m0.18mm0.18µmRestrictor: Siltek0.7mx0.15mmID(Col2)MMInlet: 0.5µL,320°C,splitless,purgeflow50mL/minat0.8min gassaver30mL/minat2minCarrier: Helium,1.7mL/mincnstflowcol1 PCM1=3.8psicnstpressure,col2=3.8ml/minflow@50°COven: 50°C(0.4min)to195°C(25°C/min)hold1.5min, 8°C/minto265°C20°C/minto315°C(1.25min) Postrunbackflush7min@320°C

MSD: Transferline340°CSource340°CQuad150°C4.006.008.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0020040060080010001200140016001800200022002400TimeAbundance12345678910111312141615S/N=11.514NapthaleneAcenaphthyleneAcenaphtheneFluorenePhenanthreneAnthraceneFluoranthenePyreneBenz[a]anthraceneChryseneBenzo[b]fluorantheneBenzo[k]fluorantheneBenz[a]pyreneIndeno[1,2,3-c,d]pyreneDibenz[a,h]anthraceneBenzo[g,h,i]perylene配合高效DB-5msUI超高惰性GC管柱进行PAH

GC/MS高灵敏度度分析GC/MSSIMChromatogramof10p采用安捷伦J&WDB-35ms及DB-XLBGC色谱柱对鱼肉组织中的PCB进行GC/μECD分析和确认AOACfattyd-SPEtube(5982-5158)contains400mgC18EC采用安捷伦J&WDB-35ms及DB-XLBGC色双柱定性对鱼肉组织中的PCB进行分析双柱定性对鱼肉组织中的PCB进行分析QuEChERS基质分析固相萃取应用实例

面粉，花生，等中的黄曲霉毒素QuEChERS基质分析固相萃取应用实例

面粉，花生，等中的采用安捷伦SampliQQuEChERSAOAC

试剂盒及LC/MS/MS分析炸薯条中的丙烯酰胺提取

净化线性范围为0–1000ng/mL(r2>0.9999)BondElutQuEChERSAOAC分散固相萃取管中(p/n5982-5022）BondElutQuEChERSAOAC分散固相萃取管中(p/n5982-5022采用安捷伦SampliQQuEChERSAOAC

试剂盒QuEChERSapplications（1）SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5989-9341EN中药中的930种农药多残留QuEChERS(PSA\C18\GCB)GC/MSDAOAC医药5990-3935EN草莓中的农药多残留QuEChERS(PSA)LC/Q-TOFEN15662食品5990-3937EN苹果中的农药多残留QuEChERSKit(PSA)LC/QQQAOAC2007.01食品5990-3938ENLC/QQQEN15662食品5990-4068ENGC/MSDAOAC2007.01食品5990-4073ENGC/MSDEN15662食品5990-4247EN菠菜中的农药多残留QuEChERSKit(PSA\GCB)LC/QQQGC/MSDAOAC2007.01(优化了平面结构农药）食品5990-4248ENLC/QQQAOAC2007.01食品5990-4305ENGC/MSDAOAC2007.01食品5990-4395ENLC/QQQEN15662食品中文化QuEChERSapplications（1）SourceQuEChERSapplications(2)SourceApp.SorbentMethodRef.IndustryCustomer血液中的有机磷农药QuEChERS(PSA\C18\GCB)GC/MSD法医Customer茶叶中的30种农药残留QuEChERS(PSA\GCB)GC/MSD食品5990-4468EN苹果中的农药多残留OriginalQuEChERSMethod(non-buffered)

Kit(PSA)GC/MSD食品5990-5085EN牛肝脏中的喹诺酮类抗生素BufferedExtractionENkit&SampliQdispersive-SPEkitforDrugResiduesinMeat(PSA)LC/QQQ食品中文化QuEChERSapplications(2)SourceQuEChERSapplications(3)SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5990-5086EN牛肝脏中的磺胺类药物ENBufferedExtractionkit&ENfattydispersive-SPEkit(C18/PSA)LC/QQQ食品5990-5441EN鱼肉中的PAHQuECHERSKitAOAC(PSA)HPLC/FLD食品5990-5452EN土壤中的PAHQuECHERSKitAOAC(PSA)HPLC/FLD环境5990-5553EN橄榄油中的农残OriginalQuEChERSextraction&AOACfattydispersive-SPEkit(C18/PSA)GC/uECD食品中文化QuEChERSapplications(3)SourceQuEChERSapplications(4)SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5990-5988EN烹调油中的丙烯酰胺QuECHERSextractionsaltmixtureforAcrylamide(p/n5082-5850)QuECHERSdispersiveKitEN(PSA+C18EN)HPLC/DAD食品5990-5940EN炸薯条中的丙烯酰胺QuEChERSAOACkitLC/MS/MS食品5990-5395EN鸡肉中的磺胺类药物QuEChERSAOACkitHPLC/FLD食品5990-6236EN鱼肉中的多氯联苯QuEChERSAOACkitGC/uECD食品5990-6323EN樱桃，西红柿和黄瓜中的农药QuEChERSENkit5975TLTMGC/MS食品中文化QuEChERSapplications(4)SourceQuEChERSapplications(5)SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5990-6324EN土壤中的PAHsQuEChERSENkit5975TLTMGC/MS环境5990-6400EN绿茶中的农残QuEChERSENkitLC/MS/MS食品5990-6589EN虾肉中的荷尔蒙激素ENBufferedExtractionkit&ENfattydispersive-SPEkit(C18/PSA)LC/UV食品5990-6558EN莴苣和苹果中的农药多残留AOACExtractionkit&Universaldispersive-SPEkit(50C18/50PSA/7.5GCB)GC/MS食品5990-6668EN鱼肉中的PAHQuECHERSKitAOAC(PSA/C18)GC/MS食品中文化QuEChERSapplications(5)SourceQuEChERSapplications(6)SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5990-6894EN玉米粉，面粉，花生，胡桃中的黄曲霉毒素Dispersive-SPEC18LC/QQQ食品5990-6432EN柠檬油中的农药ENBufferedExtractionkit&AOACfattyandpigmenteddispersive-SPEkitGC/MS食品5990-8108EN大米中的农药ENBufferedExtractionkit&ENdispersive-SPEkit(PSA+C18)GC/MS食品5990-8034EN大米中的农药AOACBufferedExtractionkit&AOACdispersive-SPEkit(PSA+C18)LC/QQQ食品中文化QuEChERSapplications(6)SourceQuEChERSapplications(6)SourceApp.SorbentMethodRef.Industry5990-7714EN海洋贝壳类中的化学污染物AOACBufferedExtractionkit&silicaSPEGC/QQQ食品5990-7722CHCN橄榄油中的有机磷农药AOACBufferedExtractionkit&AOACdispersive-SPEkit(PSA+C18)GC/MS食品5990-7165CHCN苹果中的农药OriginalExtractionkit&AOACdispersive-SPEkit(PSA)GC/MS/FPD食品Comingsoon!猪肉、鸡蛋、牛奶和蜂蜜中的兽药残留ModifiedENmethodLC/QQQ食品中文化QuEChERSapplications(6)SourceOtherQuEChERSApplications

植物和中草药中的多农药残留Anal.Chem.2009,81(14),5716-23andJ.Agric.FoodChem2010,58(10),5884-96

水产品中的农药V.Briscoe,FPRW2009

牛奶和奶油中的农药J.Agric.Chem2010,58,5884-95

葡萄汁、谷物和可可豆中的农药和毒素类Brazil2ndLatinAmericanPesticideResidueworkshop

牛奶和肝脏中的杀吸虫剂和驱虫剂AnalyticaChimicaActa,2009,637,196-207

动物组织中的兽药AnalyticaChimicaActa,2009,637,68-78

蜂蜜、蜜蜂和花粉中的80种环境化学污染物J.Chromatogr.A,2011,34,5743-56

水果凝胶剂中的邻苯二甲酸酯类J.Sep.Sci.2010,33,251-257对于QuEChERS，除了大体积的水样，任何基质都可能适用！OtherQuEChERSApplications植物OtherQuEChERSApplications

AcrylamidesinFood食品中的丙烯酰胺J.Agri.FoodChem2006,54,7001-7008BisphenolAinCannedFood灌装食物中的双酚AUCTIllegaldyesinFoodSauces食品调味料中的违法色素AgilentAppDispersants(DOSS)OilSpill溢油分散剂FDAmethodFungicidesinFruitandVeg水果蔬菜中的杀真菌剂AnalBioanalChem(2007)387:673-685CannabinoidsinMarijuana大麻中的大麻醇RestekPenicillinsandAmphenicolsinMilk牛奶中的青霉素和氯霉素J.Sep.Sci.2011,34:1-9PyrethrinsandPyrethroidsinFish鱼肉中的除虫菊酯和拟除虫菊酯Anal.BioanalChem(2010)397:2525-2531对于QuEChERS，除了大体积的水样，任何基质都可能适用！OtherQuEChERSApplicationsAc尽管如此，没有任何一个方法是万能的！请警惕如下农药，它们不适用于QuEChERS方法！有机磷酸性除草剂氯代苯氧型酸性除草剂季铵类除草剂-极性大无法被有机溶剂萃取硫代氨基甲酸盐杀真菌剂-不溶于有机溶剂尽管如此，没有任何一个方法是万能的！有机磷酸性除草剂氯代苯氧主要内容BondElutQuEChERS产品背景、现状及特点如何选择QuEChERS产品QuEChERS应用进展产品应用总结主要内容BondElutQuEChERS产品背景、现状及GBmethodDuplicationProject

GBmethodDuplicationProject04September2023ConfidentialityLabel99GBmethodDuplicationProject

03August2023ConfidentialityApplicationtemplateApplicationtemplate04September2023ConfidentialityLabel101与重点客户的合作项目03August2023ConfidentialityConfidentialityLabel102食品安全样品前处理应用文集农药残留分析（46）兽药残留分析（46）生物毒素分析（8）食品添加剂和其他污染物(32）900spages，132applications

FromAgilentandCustomersConfidentialityLabel102食品安全样品AnyQuestions?AnyQuestions?前处理-制样与提取【蔬菜样品切块】【打成匀浆】【加入20mL乙腈】【