济南市售食用植物油中多环芳烃残留检测

济南市售食用植物油中多环芳烃残留检测

多环芳烃（pahs）是指以浓环形式连接的2或2个以上苯环的化合物，具有慢性毒性、致癌性、畸形和突变的“三致”作用。1材料和方法1.1材料表面1.1.1样本来源依据《食品中化学污染物及有害因素监测技术手册》1.1.2呋喃—试剂甲醇、二氯甲烷、乙腈、丙酮、正己烷、甲苯和四氢呋喃均为德国默克HPLC级;16种PAHs混合标准品(纯度>98.5%,购于美国o2si公司,浓度200μg/ml),溶剂为乙腈。1.1.3仪器、色谱和质谱氮吹浓缩仪(美国OrganomationAssociates.Jnc公司),电子天平(德国Sartorius公司),全自动固相萃取仪(美国Gilson公司),涡旋仪(美国Vortex2),KQ5200超声波清洗器(昆山超声仪器),ST16高速低温冷冻离心机(美国ThermoScientific),纯水机(美国MILLIPORE),超高效液相色谱仪(H-ClassUPLC,FLR检测器,美国Waters公司),色谱柱(WatersPAH,3um,4.6×50mmcolumn,美国Waters公司),固相萃取小柱(OasisHLB,6cc/200mg和Sep-PakFlorsil,6cc/1g,美国Waters公司)。1.2方法1.2.1萃取液的制备称取约2.0g油样于50ml塑料离心管中,加入5ml乙腈:丙酮(1:1)混合溶剂,超声提取15min,10000r/min离心5min,重复提取两次,合并提取液,35℃氮吹浓缩至3ml左右,待净化。第一次净化:依次用10ml二氯甲烷-10ml甲醇-10ml乙腈活化OasisHLB固相萃取小柱,提取液过柱同时收集,分别用5ml乙腈:丙酮(1:1)和5ml二氯甲烷洗脱同时收集,收集液合并后35℃氮吹浓缩至0.2ml左右,正己烷定容至2ml。第二次净化:依次用15ml二氯甲烷-15ml正己烷活化Sep-PakFlorsil固相萃取小柱,待净化液过柱同时收集,5m1正己烷:二氯甲烷(2∶1)洗脱两次同时收集。浓缩:第二次净化液35℃氮吹浓缩至1ml左右,加入1ml甲苯,再浓缩至0.2ml,乙腈:四氢呋喃(1:1)定容至2ml,经微孔滤头过滤,滤液待上机分析。1.2.2柱洗脱和分级色谱柱:WatersPAH色谱柱(4.6mm×50mm,3μm),以甲醇-乙腈-水进行梯度洗脱。柱温35℃,进样量10μl,流速2.0ml/min。见表1、表2。2结果2.1综合测量的结果UPLC可同时测定植物油中的15种多环芳烃,在3.5min内完全分离,浓度为20.0μg/L的标准溶液色谱图。见图1。2.2苯并a和多环芳烃检测限监测样品种类覆盖面广,同时兼顾包装类型和生产工艺,花生油、大豆油、玉米油、调和油和色拉油分别占样本量的32.00%、37.33%、10.67%、17.33%和2.67%。150份样品检出苯并(a)芘66份,检出率为44.00%。苯并(a)芘的含量范围为0.85~17.10μg/kg,按照《食品中污染物限量》(GB2762-2012)规定的食品中污染物限量,植物油中苯并(a)芘的限值为10μg/kg,有9个样品超出限值,占6.00%。欧盟新法规四种含量之和[苯并(a)芘+屈+苯并(a)蒽+苯并(b)荧蒽,PAH4]最低为1.1μg/kg,最高为113.0μg/kg。15种多环芳烃含量之和(PAH15)最低为11.5μg/kg,最高为671.0μg/kg。定型包装产品检出苯并(a)芘39份,检出率为43.33%。苯并(a)芘的含量范围为0.85~9.25μg/kg,无样品超标。散装产品检出苯并(a)芘27份,检出率为45.00%。苯并(a)芘的含量范围为2.71~17.10μg/kg,超标率为15.00%(9/60)。苯并(a)芘、PAH4及PAH15含量定型包装产品均低于散装产品,差异均有统计学意义(t=2.3711,P<0.05;t=2.1225,P<0.05;t=2.0455,P<0.05)。见表3。2.3苯并a检出率150份样品中,有48份花生油,56份大豆油,16份玉米胚芽油,26份调和油和4份色拉油。花生油中检出苯并(a)芘21份,检出率为43.75%,超标率为6.25%(3/48);大豆油中检出苯并(a)芘25份,检出率为44.64%,超标率为7.14%(4/56);玉米胚芽油检出苯并(a)芘3份,检出率为18.75%,无样品超标;调和油检出苯并(a)芘15份,检出率为57.69%,超标率为7.69%(2/26);色拉油检出苯并(a)芘2份,检出率为50.00%,无样品超标。不同种类样品的苯并(a)芘含量多个样本比较的秩和检验结果显示差异无统计学意义(H=4.3347,P>0.05)。PAH4化合物含量和PAH15化合物含量秩和检验结果显示差异有统计学意义(H=24.3381,P<0.05;H=22.0690,P<0.05),样品检测结果均为:花生油>大豆油>调和油>玉米油>色拉油。见表4。3加强农村市场装卸自榨为主活性植物的生产、运输、贮存和销售监管多环芳烃类化合物普遍存在于环境中,其危害性逐渐引起了人们的关注监测结果表明,济南市的超市、农贸市场、批发市场及餐饮单位在售或使用食用植物油产品总体质量优良,超标样品均来自于散装植物油。鉴于散装植物油在农村市场占有率较高,建议加强对农村市场散装(自榨为主)植物油的生产、运输、贮存和销售监管。监测结果显示,多环芳烃类化合物的检出率偏高,但国家现有食品标准中,仅规定食用植物油类产品中