容量分析方法

容量分析法辽宁省药品检验所潘阳1.容量分析方法非常重要的定量分析方法之一良好的准确性、重复性是原料药首选的含量测定方法1.1容量仪器滴定管（1）滴定管的选择普通容量分析精密度要求：±0.1%

0.02ml×100%20ml=0.1%

0.02ml×100%10ml=0.2%

0.02ml×100%5ml=0.4%

一般来讲

25ml滴定管：约20ml50ml滴定管：30-40ml10ml滴定管：8-9ml（2）滴定管的标定按JJG系列容量仪器检定规程

级别：A、B，允差不同，二者差一倍，如何选择

标定值是否参与含量计算

标定时温度的平衡问题

（3）半微量、微量滴定管的应用问题（4）读数：弯月面底部与刻度线相切角度，24.34ml24.43ml24.53ml

量筒分类量入式：量筒刻度上部标记ln

量出式：量筒刻度上部标记Ex（量杯）

误差两者误差：约3%

注意溶出度、最低装量检查量瓶标定的重要性：同滴定管操作注意事项

（1）超声、加热

（2）振摇移液管标定操作注意事项（1）等待时间，水溶液15秒（2）内容量移液管，例：糖浆剂

（3）用测定溶液荡洗3次

（4）吸液问题1.2分析天平

是检验操作的源头分析天平的正确使用和称量非常重要天平种类按原理可分为两大类

（1）杠杆原理：机械天平

等臂天平、不等臂天平

等臂单盘天平、双盘、摆动天平

阻尼天平、阻尼电光天平

机械加码、半机械加码

架盘天平（调剂天平）、扭力天平该类天平抗振动干扰差（2）电磁力反馈平衡原理：电子天平

代表产品：METTLERSARTRIUSSHIMADZU

原理：F=B·L·IF：电磁力L：电磁感应线圈B：磁通密度I：流过线圈的电流量

电子天平使用应注意的问题（1）称量前天平的准备、检查（2）天平感量问题（3）称量过程应注意的问题极具引湿性≥１５％有引湿性≥2%＜15%

略有引湿性≥0.2%＜2%

潮解吸收足量水分形成溶液1.3药典中常用的容量分析方法1.3.1非水溶液滴定法简介：在非水溶剂中进行滴定的方法，

水中反应不完全，非水溶剂完全

水中不溶的药物，非水溶剂溶解广泛应用在有机碱、有机酸及盐

原理：两种理论-酸碱质子理论和电子理论

无明确定义弱酸-强酸，弱碱-强碱，盐类-强碱或酸

溶剂酸性溶剂：冰醋酸碱性溶剂：二甲基甲酰胺两性溶剂：甲醇惰性溶剂：氯仿、苯等混合溶剂：苯-甲醇、二甲基甲酰胺-氯仿等指示剂结晶紫：三苯甲烷类染料

在冰醋酸中滴定碱类应用最广的指示剂酸式色为黄色，碱式色为紫色，酸式区到碱式区颜色变化，由黄-黄绿-绿-蓝绿-蓝-紫色

滴定强碱以深蓝色为终点，滴定弱碱以蓝绿或绿色为终点，当终点颜色突跃难以判断时，电位指示为准（硝酸盐类，硝酸毛果芸香碱）

喹那啶红

适于在冰醋酸中滴定弱碱

为单色指示剂，滴定由红色-无色在冰醋酸中不稳定，临用新制，在无水甲醇中较稳定

药典应用-氨苯喋啶

α-奈酚苯甲醇麝香草酚蓝

是碱滴定酸时常用指示剂

为磺基酚酞类染料

酸式色（黄色）-碱式色（蓝色）

药典中甲醇钠标定（苯甲酸）

偶氮紫：

用碱滴定弱一些的羧酸或酸性强一些的酚类

乙琥胺、氢氯噻嗪其他指示剂：橙黄Ⅳ（盐酸氯丙嗪、诺氟沙星）、孔雀绿、甲基橙、溶剂蓝19（BP采用）

药典该方法注意事项

第一法：酸（高氯酸）滴定碱性药物

温度影响：温度升高1℃，冰醋酸的膨胀率为0.0011，体积增大0.1%，浓度降低0.1%，18℃

电位指示：玻璃电极（指示电极）

饱和甘汞（参比电极）水

滴定速度：不宜快，高氯酸较粘

水的影响：醋酐脱水、恒定的结晶水不影响酸根干扰：氢卤酸、硫酸、磷酸、硝酸

第二法：碱（甲醇钠）滴定酸性药物密闭操作：目的防二氧化碳、水蒸气、甲醇挥发（连接有钠石灰管）

标定注意：除氧化层，快速切碎，煤油中称重，滤纸吸干，分次加入无水甲醇中，置冰浴冷却。注意防水。1.3.2氧化还原法简介：以氧化还原反应为基础的一种容量分析方法。是以反应物资间发生电子转移为特征的化学反应。在反应中得到电子的称氧化剂，失去电子的称还原剂，两者得失电子总量相等。电子转移的同时，必须从一种形态变成另一种形态，接受电子的为氧化态，放出电子的为还原态这两个相对形态称氧化还原电对，以Fe2+/Fe3+表示，电对的氧化势遵守Nernst方程。特点：反应原理相对复杂，靠实践判断反应速度慢（相对中和反应）常伴有副反应试验中的解决方法：a.提高反应物浓度，根据质量作用定律，反应速度与反应物的浓度乘积成正比。b.提高反应温度，温度提高10℃，反应速度提高2-3倍。例硫酸铈滴定液标定，50℃c.催化剂作用，如：碘量法，加钼酸铵d.副反应，加抑制剂指示剂：根据氧化态和还原态的颜色变化中性红：氧化态（红色），还原态（无色）亚甲蓝：氧化态（浅蓝绿色），还原态（无色）电位滴定：水溶液中，铂—饱和甘汞电极碘量法电对形式：I2/2I-，为弱氧化剂E°=54直接碘量法I2+2e=2I-

，2I--2e=I2，为可逆反应是用碘溶液作氧化剂来测定还原性物资的方法注意：不可在强碱溶液中进行，因为自身氧化还原为IO3-直接碘量法可在酸性、中性或弱碱性溶液中进行为弱氧化剂，可直接滴定的药物不多维生素C、安乃近间接碘量法先加入过量的I2，然后用硫代硫酸钠滴定液回滴剩余的I2是用碘化物作还原剂测定来测定氧化性物资例：去痛片中咖啡因的含量测定注意的问题a.滴定时充分振摇，反应慢，以免硫代硫酸钠局部过剩，引入误差b.反应中避免碘挥发，必须在碘瓶（水封）密塞暗处放置。c.淀粉指示剂不可过早加入，原因，溶液中碘浓度过高，淀粉表面吸附碘就越牢，使终点迟钝d.淀粉溶液及易腐败，临用前配制，日内使用，也加少量防腐剂（ZnCl2、HgI2）关于计算：碘滴定液应注意的问题a.配制时为何加碘化钾，因碘在水中几乎不溶，且易挥发，但在碘化钾的水溶液中形成三碘络离子而溶解，并可降低碘的挥发性b.基准物三氧化二砷，水中不溶，需加氢氧化钠溶液，生成亚砷酸钠，溶解完全。但碘量法不可在强碱溶液中