原子吸收光谱分析法（仪器分析课件）

标准加入法

取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（C0），定容后浓度依次为：

CX、CX+C0

、CX+2C0

、CX+3C0

、CX+4C0……测得吸光度为：

AX，A1，A2，A3，A4……

以A对浓度C做图得一直线，图中CX点即待测溶液浓度例：标准加入法测定某合金中微量镁。称取0.2687g试样，经化学处理后移入50mL容量瓶中以蒸馏水稀释至刻度摇匀，取上述试液10mL于25mL容量瓶中，共取4份，每份分别加入镁0.0、1.0、2.0、3.0、4.0μg，以蒸馏水稀释至标线摇匀，测出上述五份溶液的吸光度依次为0.100、0.200、0.300、0.400、0.500，求试样中镁质量分数。（1）待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系；（2）最少采用四个点；（3）本法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响。（4）对于斜率太小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。适用于基体组成未知或基体复杂样品的测定注意事项：标准曲线法与紫外可见分光光度法中的相似配制一系列不同浓度的标准溶液。测定标准系列溶液的吸光度。绘制吸光度－浓度曲线，称为标准曲线（工作曲线或校正曲线）。在相同条件下测定试样溶液的吸光度，从校正曲线上找出与之对应的未知组分的浓度。注意事项特点：简便、快速，仅适用于干扰少、组成简单的试样标准溶液的浓度应保正吸光度与浓度呈直线关；标准溶液与试样溶液的预处理过程相同；应该扣除空白值；在整个分析过程中操作条件应保持不变；由于喷雾效率和火焰状态经常变动，标准曲线的斜率也随之变动，因此，每次测定前，应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。例：（标准曲线法）：测定某样品中铜含量，称取样品0.9986g，经化学处理后，移入250mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至标线，摇匀，喷入火焰，测出其吸光度为0.320，求该样品中铜的质量分数。查工作曲线得：A=0.320时ρ=6.2μg/mL测定条件的选择

原子吸收分光光度分析中，测定条件的选择，对测定的灵敏度，准确度和干扰情况等有很大影响。分析线的选择通常选择元素的共振线做分析线；较高浓度的试样：有时选取灵敏度较低的谱线；As、Se、Hg等元素共振吸收线在200nm以下，火焰组分有明显的吸收，可选择非共振线作分析线进行测定。灯电流灯电流过小，放电不稳定，光输出的强度小；灯电流过大，发射谱线变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。灯电流选择：在保证稳定和有合适的光强输出的情况下，尽量选用较低的工作电流。火焰燃气与助燃气的种类

例：乙炔火焰在220nm以下的短波区有明显的吸收，因此对于分析线处于这一波段的元素，一般不宜选用乙炔火焰。燃气与助燃气的流量化学计量火焰——多数元素；富燃火焰——Cr、Mo、W、Al、稀土元素；贫燃火焰——碱金属元素。燃烧器高度对于不同元素，自由原子浓度随火焰高度的分布是不同的。测定时须仔细调节燃烧器高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以期得到最佳的灵敏度。狭缝宽度通常可以使用较宽的狭缝，增加光强，提高信噪比，改善检测极限。吸收线附近有干扰谱线或非吸收光存在时，应使用较窄的狭缝。合适的狭缝宽度应通过实验确定。进样量火焰原子化法：在保证燃气与助燃气之间有一定比例和一定总气流量的条件下，测定吸光度随喷雾试样量的变化，达到最大吸光度的试样喷雾量即为最佳试样喷雾进样量。石墨炉原子化法：固体进样量0.1~10mg；液体进样量1~50μL。干扰及其消除干扰非光谱干扰光谱干扰物理干扰化学干扰电离干扰谱线干扰背景干扰非光谱干扰物理干扰物理因素：溶液的粘度、密度、表面张力、溶剂的种类、气体流速等。产生影响：试液的喷入速度、雾化效率、雾滴大小等。

消除的方法：标准加入法、稀释法化学干扰

被测元素原子与共存组分发生化学反应，生成热力学更稳定的化合物，影响被测元素的原子化

。例：测定Ca时,PO43-的存在因成Ca3(PO4)2而影响Ca的原子化。消除的方法：加释放剂、保护剂、缓冲剂电离干扰

高温条件下，原子电离成为离子，使基态原子数减少，吸光值下降。例：碱金属电离电位低，电离干扰明显。消除的方法：加入消电离剂光谱干扰谱线干扰吸收线重叠：共存元素的吸收线与被测元素的分析线重叠或部分重叠。消除方法：另选分析线。非吸收线干扰：共存元素的多重发射谱线。消除方法：减小狭缝宽度、另选分析线、降低灯电流

。背景干扰原子蒸汽中气态分子对光的吸收以及高浓度盐的固体微粒对光的散射引起的干扰。消除方法：氚灯自动背景校正

。

氘灯校正原理

氘灯:连续光谱得到的吸光度近似为背景吸收（A背）锐线光源:测得总吸收，A总=A背+A测A测=A总-A背样品处理技术

样品预处理的目的：将待测组分转化为原子吸收法能测定的形态、浓度并消除共存组分的干扰。直接溶解法萃取法直接溶解法无机试样（如金属、合金和矿等）酸溶解：常用酸——盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸。熔融法：常用碱——NaOH、NaCO3、KOH等。有机试样（先高温灰化再溶解）塑料类试样：

聚苯乙烯、乙醇纤维、乙醇丁基纤维——甲基异丁基酮溶解；聚碳酸酯、聚氯乙烯——环己酮溶解；聚丙烯酯——二甲基甲酰胺溶解。纺织类样品：

羊毛——5%NaOH溶解；棉花和纤维——12%H2SO4溶解。溶解试样的存储玻璃器皿对离子的有吸附作用，稀溶液不应在玻璃容器中存储过久，最好即时配用。标准储备液一般