苯及其衍生物的结构、异构和物理性质(三)苯及其衍生物课件

（一）芳烃的分类与命名（二）苯及其衍生物的结构、异构和物理性质（三）苯及其衍生物化学反应1、苯环上的亲电取代反应2、苯环上取代反应的活性和定位规律3、苯的加成与氧化反应4、烷基苯侧链的反应5、卤代烃制备小结（四）多环芳烃和非苯芳烃第八章芳烃广东药学院主讲人:申东升（一）芳烃的分类与命名第八章芳烃广东药学院18.1芳烃的分类与命名广东药学院主讲人:申东升有机物：脂肪族化合物、芳香族化合物。脂肪族：开链化合物及性质与之类似的环状化合物。芳香族化合物：狭义概念——含有苯环的一系列化合物。广义概念——具有芳香特性的化合物。分为单环芳烃、多环芳烃、稠环芳轻和非苯芳烃四类。8.1芳烃的分类与命名广东药学院2广东药学院主讲人:申东升8.1.1芳烃的分类1、单环芳烃

苯邻二甲苯乙苯叔丁苯苯乙烯分子中只有一个苯环的芳烃。广东药学院3

1,2-二苯乙烷(E)-1,2-二苯乙烯1,3,5-三苯基苯

广东药学院主讲人:申东升2、多环芳烃分子中有2个或2个以上独立苯环的芳烃。1,2-二苯乙烷4

萘蒽菲广东药学院主讲人:申东升3、稠环芳烃分子中含有2个或多个苯环，彼此间通过共用两个相邻碳原子而成的芳烃。萘5广东药学院主讲人:申东升4、非苯芳烃分子中不含苯环，但有结构和性质与苯环相似的芳环，并具有芳香族化合物共同特性的芳烃。奥茚吡咯呋喃噻吩广东药学院6

1、单环芳烃取代基为简单烃基、卤素和硝基时，常以苯环为母体，烃基、卤素和硝基作为取代基1-甲基-2-乙基苯

1,3-二甲苯(间二甲苯)溴苯硝基苯广东药学院主讲人:申东升8.1.2芳烃的命名1、单环芳烃取代基为简单烃基、卤素和硝基时，常以苯环为母体72-甲基-4-苯基戊烷2、多环芳烃或当侧链较复杂时，也可以把苯环作为取代基2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯1,4-二乙烯苯(对二乙烯苯）对苯二乙烯广东药学院主讲人:申东升2-甲基-4-苯基戊烷2、多环芳烃或当侧链较复杂时，也可以83、芳烃上取代基为氨基、羧基、醛基、酰氨基、羟基时，则以这些官能团为母体苯胺苯甲酸苯甲醛广东药学院主讲人:申东升N-乙酰苯胺苯酚3、芳烃上取代基为氨基、羧基、醛基、酰氨基、羟基时，则以94、芳烃去掉一个氢原子所剩下的部分叫芳基苯基（Phenyl)(Ph）苯甲基(苄基)(Benzyl)(Bz)2-甲苯基邻甲苯基3-甲苯基间甲苯基4-甲苯基对甲苯基广东药学院主讲人:申东升4、芳烃去掉一个氢原子所剩下的部分叫芳基苯基（Pheny105、苯环上含多个官能团时的命名广东药学院主讲人:申东升按多官能团命名原则。-COOH,-SO3H,-COOR,-COCl,-CONH2,

-CN,-CHO,-C=O,-OH,-SH,-NH2,-C≡C,-C=C,-OR,（-X）,-NO2，R作为母体作为取代基先出现的官能团与苯环一起作母体,母体官能团的编号为1,其它取代基编号之和应尽可能少。写名称时,小基团优先在前。5、苯环上含多个官能团时的命名广东药学院11广东药学院主讲人:申东升命名下列各化合物4-氨基苯甲酸3-硝基苯磺酸4-异丙基苯酚3-硝基-2-溴-5-羟基苯甲酸

广东药学院12连三甲苯偏三甲苯间三甲苯邻氯苯甲醚

间甲苯酚

对甲苯甲酸广东药学院主讲人:申东升连三甲苯偏三甲苯132-氨基-5-羟基苯甲醛3-溴-5-氨基苯酚广东药学院主讲人:申东升1-萘磺酸2-萘酚2-溴-1-萘甲酸2-氨基-5-羟基苯甲醛3-溴-148.2苯的结构、同分异构和物理性质1.凯库勒结构式广东药学院主讲人:申东升8.2.1苯的结构1825年法拉第发现了苯。英国化学家法拉第使用干馏蒸馏法对鲸油进行断链蒸馏,在所获得的照明气中发现了苯。

1857年凯库勒提出碳四价。德国化学家凯库勒提出了碳原子是四价和碳原子间可以相互连成链状的学说。1858年凯库勒提出苯分子具有环状结构。1865年提出摆动双键学说。单双键快速振荡邻位二元取代只有一种8.2苯的结构、同分异构和物理性质1.凯库勒结构式15实验事实1：苯只有1种一元取代物有3种二元取代物有3种三元取代物广东药学院主讲人:申东升实验事实2：苯臭氧化分解反应只有3种产物1O32分解1O32分解实验事实1：苯只有1种一元取代物广东药学院16凯库勒式广东药学院主讲人:申东升结论：

苯分子中6个H应是等同的，碳链成环可满足这些要求。凯库勒式广东药学院17C6H6:正六边形、共平面

键角120°键长0.140nm（6个C-C键等长）（C-C:0.154nm,C=C:0.134nm）氢化热低（208.5<3x119.3）2.芳香六隅体

（苯的稳定性）广东药学院主讲人:申东升苯具有特殊的稳定性C6H6:正六边形、共平面2.芳香六隅体（苯的稳定性18（1）苯具有一个平面结构，键长完全平均化（2）苯的分子式为C6H6，C/H=1:1（3）苯环上的氢有特征的NMR光谱

3、苯的结构特点苯环上的6个H在氢核磁共振谱中呈单峰。广东药学院主讲人:申东升（1）苯具有一个平面结构，键长完全平均化3、苯的结构19（4）从氢化热看苯的稳定性环己烯环己二烯环己三烯苯氢化热（kJ/mol）119.3231.8119.53=358.5208.5(测定)(测定)(根据假设计算)(测定)每个C=C的平均氢化热119.3115.9119.569.5（kJ/mol）从整体看：苯比环己三烯的能量低358.5-208.5=150kJ/mol（苯的共振能）

生成离域π键的体系，能量都比对应的经典结构式所表达的普通单双键体系应有的能量低，这个低的数值称为离域能，又叫共振能。

广东药学院主讲人:申东升（4）从氢化热看苯的稳定性20（5）苯难以发生加成反应（7）苯难以发生氧化反应（6）易发生亲电取代反应广东药学院主讲人:申东升芳香性

环状闭合共轭体系,π电子高度离域，具有离域能。体系能量低，较稳定。在化学性质上表现为易进行亲电取代反应，不易进行加成反应和氧化反应，这种性质称为芳香性。（5）苯难以发生加成反应（7）苯难以发生氧化反应（21A、高度不饱和性B、不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应C、成环原子间的键长趋于平均化D、环型π电子离域体系由4n+2个π电子构成，即符合Hückel规则广东药学院主讲人:申东升芳香烃的最显著特性：其它的芳烃也具有与苯同样的特性。A、高度不饱和性广东药学院224.各种理论对苯芳香特性的解释广东药学院主讲人:申东升（1）杂化轨道理论对苯芳香特性的解释杂化轨道理论认为：

苯环中6个碳原子都是sp2杂化，苯分子是一个平面分子，12个原子处于同一平面上，分子中所有键角均为120°,每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面，每个轨道上有一个p电子，6个p电子离域形成一个闭合的环状的离域大π键。4.各种理论对苯芳香特性的解释广东药学院23（2）分子轨道理论对苯芳香特性的解释广东药学院主讲人:申东升苯的6个p轨道相互作用形成6个π分子轨道，其中ψ1、ψ2、ψ3是能量较低的成键轨道，ψ4、ψ5、ψ6是能量较高的反键轨道。ψ2、ψ3和ψ4、ψ5是两对简并轨道。基态时苯的电子云分布是三个成键轨道叠加的结果，故电子云均匀分布于苯环上下及环原子上，形成闭合的电子云。

三个成键轨道中电子总能量，大大低于三个孤立的π成键轨道中的总能量，因些具有特殊的稳定性。分子轨道理论认为：

苯的芳香性是由于苯存在一个封闭的共轭体系引起的。（2）分子轨道理论对苯芳香特性的解释广东药学院24（3）共振论对苯芳香特性的解释

真实的苯的结构是这些经典结构的杂化体，键长和电子云都己平均化，体系的能量低于任何一个经典式。广东药学院主讲人:申东升共振论认为：

苯的芳香性是由于几个等同的极限结构的共振引起的。（3）共振论对苯芳香特性的解释真实的苯的结构是这25

历史上苯的表达方式Kekul’e式双环结构式棱形结构式杜瓦苯棱晶烷向心结构式对位键余价结构式结构式5.苯的结构的表示方法广东药学院主讲人:申东升历史上苯的表达方式Kekul’e式26苯的现代表达方式价键式分子轨道离域式共振式自旋偶合价键理论（1986年Copper等提出）广东药学院主讲人:申东升苯的现代表达方式价键式分子轨道离域式共振式自旋偶合价键理论广27

1）分子轨道离域式

用正六边形加一个圆圈表示。该法强调了π电子云的平均分布，但没有说明π电子数目。

2）共振式

用正六边形加三个双键表示，作为共振式的简写。广东药学院主讲人:申东升代表代表苯常用的表达方式1）分子轨道离域式2）共振式广东药学院288.2.2苯衍生物的同分异构和物理性质正丁苯1、侧链异构仲丁苯异丁苯叔丁苯广东药学院主讲人:申东升苯的同分异构分侧链异构和位置异构两种情况.8.2.2苯衍生物的同分异构和物理性质正丁苯1291,2,3-三甲苯连三甲苯2、位置异构1,2,4-三甲苯偏三甲苯1,3,5-三甲苯均三甲苯广东药学院主讲人:申东升1,2,3-三甲苯2、位置异构1,2,4-三甲苯1,3,5-30

芳烃为液体或固体；密度小于1；有特殊气味、有毒；

环丁砜N-甲基吡咯烷酮N,N-二甲基甲酰胺广东药学院主讲人:申东升不溶于水，易溶于有机溶剂和一些极性非质子溶剂，后者常作为芳烃萃取剂。8.2.2苯衍生物的物理性质环丁砜N-甲基吡咯烷酮31熔点：

在二取代苯之中，对位异构体对称性高、结晶能最大，熔点高；可以利用结晶方法从邻间位异构体中分离对位异构体。间位熔点最低。广东药学院主讲人:申东升沸点：偶极矩较大的邻位异构体沸点较高。熔点：广东药学院328.3苯及其衍生物的化学反应π-络合物σ-络合物

取代苯广东药学院主讲人:申东升8.3.1芳环上亲电取代反应1、芳环上亲电取代反应的机理苯富含π电子，易受亲电试剂进攻，发生亲电取化反应。8.3苯及其衍生物的化学反应π-络合物σ-络合物取代苯33

-碳正离子的极限式和离域式反应进程势能反应势能图（亲电加成和亲电取代的对比分析）共振极限式离域式广东药学院主讲人:申东升-碳正离子的极限式和离域式反应进程势能反应势能图（亲电34卤化、硝化、磺化、Friedel-Crafts反应、氯甲基化1）卤化反应苯与溴的亲电取代CAT的作用是与络合，使溴易异裂广东药学院主讲人:申东升2、苯环上常见的亲电取代反应卤化反应中常用的Lewisacid:FeCl3、FeBr3、AlCl3等卤化、硝化、磺化、Friedel-Crafts反应、氯35苯的氯化与溴化相似CAT可以是氯化铁、铁和其它路易斯酸苯的碘化在氧化剂存在下进行广东药学院主讲人:申东升苯的氯化与溴化相似苯的碘化在氧化剂存在下进行广东药学院36烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体广东药学院主讲人:申东升烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体广东药学院37a．催化剂：FeCl3、FeBr3、AlCl3等b．卤素活性：F>Cl>Br>Ic．芳烃活性：烷基苯>苯>卤代苯芳烃与卤素作用生成卤代芳烃广东药学院主讲人:申东升a．催化剂：FeCl3、FeBr3、A38常用的卤化试剂氟化（XeF2,XeF4,

XeF6）氯化（Cl2+FeCl3,HOCl）溴化（Br2,Br2+Fe,Br2+I,HOBr,CH3COOBr）碘化（ICl,I2+HNO3,I2+HgO,KI）2HNO3+4HI2I2+N2O3+3H2O+I2+HI广东药学院主讲人:申东升常用的卤化试剂氟化（XeF2,XeF4,39芳环溴化机理碳正离子广东药学院主讲人:申东升芳环溴化机理碳正离子广东药学院40

2）硝化反应芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃a.硝化剂：浓HNO3+浓H2SO4（简称混酸）b.底物活性：烷基苯>苯>硝基苯广东药学院主讲人:申东升2）硝化反应芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代41

芳环硝化机理碳正离子广东药学院主讲人:申东升芳环硝化机理碳正离子广东药学院42

3）磺化反应芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸a.磺化剂：浓H2SO4或发烟H2SO4b.底物活性：烷基苯>苯>苯磺酸广东药学院主讲人:申东升3）磺化反应芳烃与浓H43磺化是可逆反应，因而磺化可用来“占位”苯磺酸是强酸，水中溶解度很大广东药学院主讲人:申东升

0℃43%53%4%100℃

13%

79%

8%反应温度影响磺化反应异构体比例。磺化是可逆反应，因而磺化可用来“占位”苯磺酸是强酸，水中溶解44芳环磺化机理广东药学院主讲人:申东升碳正离子芳环磺化机理广东药学院45

4）Friedel-Crafts反应在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应b.常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇c.常用酰基化剂：酰卤、酸酐、酸a.常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4)广东药学院主讲人:申东升4）Friedel-Crafts反应在催化剂作46f.烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应广东药学院主讲人:申东升d.芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)e.烷基化对吸电基更敏感f.烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应广东药学院47烷基化中，进攻的是碳正离子。酰基化中，进攻的是酰基正离子。广东药学院主讲人:申东升g.酰基化不可逆，产物单一烷基化中，进攻的是碳正离子。酰基化中，进攻的48烷基化反应要点催化剂:路易斯酸、质子酸。芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物，不能发生烷基化反应。烷基化试剂：

RX做烷基化试剂。路易斯酸作催化剂（催化量）。

3oRX>2oRX>1oRXRF>RCl>RBr>RI卤代苯不能用。

醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂。

质子酸催化（速率快，催化量）

路易斯酸作催化剂（速率快，大于1摩尔）广东药学院主讲人:申东升烷基化反应要点催化剂:路易斯酸、质子酸。广东药学院49烷基化和酰基化机理广东药学院主讲人:申东升碳正离子碳正离子烷基化存在异构体的原因烷基化和酰基化机理广东药学院50

5）氯甲基化

在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基（—CH2Cl）取代

与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛—CH2Cl可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、—CH2COOH、—CH2N(CH3)2广东药学院主讲人:申东升5）氯甲基化在无水ZnCl2存在下51ArH+HCHO+HCl(浓)ArCH2ClNaOHArCH2OH[O]ArCHOKCNArCH2CNH3O+ArCH2COOHRMgClArCH2R+MgCl2NH3ArCH2NH2R3NArCH2N+R3Cl-H2Pd-CArCH3+HClArCH2X,ArCH2OH,ArCH2NH2

都能被催化氢解。氯甲基化的意义广东药学院主讲人:申东升ArH+HCHO+HCl(浓)ArCH2Cl52苯环氯甲基化机理广东药学院主讲人:申东升碳正离子苯环氯甲基化机理广东药学院53理论上40%40%20%实际结果并非如此，亲电试剂的位置与原取代基电子效应与空间效应有关。8.3.2苯环上取代反应的活性和定位规律1.定位规律广东药学院主讲人:申东升理论上40%54一取代苯硝化时相对速率与异构体分布广东药学院主讲人:申东升一取代苯硝化时相对速率与异构体分布广东药学院551）第一类定位基又叫邻对位定位基（邻对位之和>60%）：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化（卤素除外）。（强致活）

—O-、—N(CH3)2、—NH2、—OH、—OR、—NHCOR、—OCOR、—Ar、—CH=CH2、—R（弱致活）、—F、—Cl、—Br、—I（弱致钝）第一类定位基的致活顺序表与苯环相连的原子上只有负电荷和单键（苯环除外）广东药学院主讲人:申东升1）第一类定位基（强致活）—O-、—N(CH3)2、56（强致钝）—N+(CH3)3、—NO2、—CN、—SO3H、—CHO、—COR、—COOH、—COOR、—CONH2、—CONR2、—N+H3（中等致钝）2）第二类定位基又叫间位定位基（间位异构体>40%）：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化。与苯直接相连的原子上只有双键或正电荷第二类定位基的致活顺序表广东药学院主讲人:申东升（强致钝）—N+(CH3)3、—NO2、—CN、573.苯环上取代反应定位效应理论解释Z为供电基，亲电试剂进攻邻对位有利1)电子效应广东药学院主讲人:申东升3.苯环上取代反应定位效应理论解释Z为供电基，亲电试剂进58Z为吸电子基，亲电试剂进攻间位有利广东药学院主讲人:申东升Z为吸电子基，亲电试剂进攻间位有利广东药学院59(1)甲氧基定位基部分正电荷分散在O原子上而稳定广东药学院主讲人:申东升(1)甲氧基定位基部分正电荷分散在O原子上而稳定广东药学60(2）卤素定位基Cl原子电负性很大，氯苯的偶极矩大，环中的正电荷拥挤广东药学院主讲人:申东升(2）卤素定位基Cl原子电负性很大，氯苯的偶极矩大，环61(3）硝基定位基C+带正电荷的碳直接与强吸电子基硝基相连，正电荷更集中，能量更高而不稳定，不易形成广东药学院主讲人:申东升(3）硝基定位基C+带正电荷的碳直接与强吸电子基硝基相连62空间效应越大，邻位异构体越少。底物不同时2)空间效应广东药学院主讲人:申东升空间效应越大，邻位异构体越少。底物不同时2)63进攻试剂不同时广东药学院主讲人:申东升进攻试剂不同时广东药学院64进攻试剂不同时广东药学院主讲人:申东升进攻试剂不同时广东药学院654.二取代苯的亲电取代定位规律1)当两个取代基定位作用一致时，与单取代苯定位作用相似广东药学院主讲人:申东升4.二取代苯的亲电取代定位规律1)当两个取代基定位作用662、两个取代基为同类定位基且定位作用不一致时，服从强者广东药学院主讲人:申东升2、两个取代基为同类定位基且定位作用不一致时，服从强者广东药673)两个取代基为不同类定位基,且定位作用

不一致时，服从I类广东药学院主讲人:申东升3)两个取代基为不同类定位基,且定位作用广东药学院685.定位规律在合成中的应用

先硝化或先磺化行吗？广东药学院主讲人:申东升5.定位规律在合成中的应用先硝化或先磺化行吗？广东药69先溴化可以吗？广东药学院主讲人:申东升先溴化可以吗？广东药学院70

F-C反应易被致钝基团抑制，应先进行F-C反应，再上致钝基团

F-C酰基化产物以对位为主，原因是酰氯与氯化铝生成的络合物体积很大（90%）广东药学院主讲人:申东升F-C反应易被致钝基团抑制，应先进行F-C71磺化反应是一个可逆反应，可用来定位苯酚直接溴化：低温、非极性溶剂(如二氯乙烷)中得对溴苯酚极性溶剂（如水）中得2,4,6-三溴苯酚广东药学院主讲人:申东升磺化反应是一个可逆反应，可用来定位苯酚直接溴化：广东药学院728.3.3苯环的其它反应1.催化氢化广东药学院主讲人:申东升

侧链不饱和键优先发生加成H2/催化液相加氢,采用骨架镍或还原Ni为催化剂,反应温度为160～220℃,压力2.7MPa左右,环己烷收率在99%以上。环己烷用来生产环己醇、环己酮及己二酸,己二酸是制造尼龙-6和尼龙-66的原料。环己烷还用作树脂、油脂、橡胶和增塑剂等的溶剂。

8.3.3苯环的其它反应1.催化氢化广东药学院732.用金属和醇还原—Birch还原1,4-加成广东药学院主讲人:申东升2.用金属和醇还原—Birch还原1,4-加成广东药学院743.环的氧化反应广东药学院主讲人:申东升苯难以发生氧化反应（A）氧化剂的强弱

温和氧化剂：CrO3+Ac2O

强氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4,KMnO4-H2O,KMnO4-H2SO4-H2O

更强氧化剂：V2O5/O23.环的氧化反应广东药学院75

顺丁烯二酸酐（顺酐）

目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。广东药学院主讲人:申东升苯及其衍生物被氧化的规律a苯只有在用V2O5催化和高温条件下才能被氧化破坏顺丁烯二酸酐（顺酐）目前工业上常采用丁烯或丁烷76b苯衍生物用KMnO4等强氧化剂氧化时，大多数情况是側链被氧化成羧酸，苯环被保留。K2Cr2O7-H2SO4广东药学院主讲人:申东升b苯衍生物用KMnO4等强氧化剂氧化时，大多数情K2Cr77c用CrO3+Ac2O为氧化剂，产物为醛d用MnO2为氧化剂，产物为醛或酮CrO3+Ac2OH2OMnO2，H2SO4MnO2，H2SO4广东药学院主讲人:申东升c用CrO3+Ac2O为氧化剂，产物为醛d用Mn78六六六有8种立体异构体4.环的氯化广东药学院主讲人:申东升六六六有8种立体异构体4.环的氯化广东药学院795.苯的脱氢广东药学院主讲人:申东升5.苯的脱氢广东药学院808.3.4烷基苯侧链上的反应1.侧链卤化甲苯光照下氯化为苄氯侧链氯化为自由基机理中间体为苄基自由基广东药学院主讲人:申东升8.3.4烷基苯侧链上的反应1.侧链卤化甲苯光照下81苄氯可继续氯化自由基卤化只发生在α-H碳原子上可用NBS作溴化剂广东药学院主讲人:申东升苄氯可继续氯化自由基卤化只发生在α-H碳原子上可用NBS82

含有α-H的烷基苯进行氧化时，烷基侧链被氧化为羧基。常用氧化剂为KMnO4、浓HNO3、K2CrO4+H2SO42.侧链氧化广东药学院主讲人:申东升含有α-H的烷基苯进行氧化时，烷基侧链被氧化83

甲苯或多甲基苯的氧化有重大工业意义。常用氧化剂为空气，催化剂为V2O5或Co2+、Mn2+的羧酸盐。苯甲酸钠是常用食品、饮料防腐剂（国产可乐、雪碧以及火腿中常添加之），易代谢，一般不产生永久毒性。（也有文献怀疑其有致癌作用！）广东药学院主讲人:申东升甲苯或多甲基苯的氧化有重大工业意义。常用氧化剂为84对苯二甲酸是合成聚酯的重要工业原料广东药学院主讲人:申东升对苯二甲酸是合成聚酯的重要工业原料广东药学院85苯酐用于制备不饱和树脂，均苯四甲酸二酐用于制备聚酰亚胺树脂。广东药学院主讲人:申东升苯酐用于制备不饱和树脂，广东药学院86苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体，也是不饱和树脂的稀释剂与交联剂。3.苯环侧链的脱氢广东药学院主讲人:申东升苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体，也是871.萘的结构

萘的键长萘的π分子轨道萘的离域能为254.98kJ/mol;苯的离域能为150.48kJ/mol;8.4.1萘及其衍生物广东药学院主讲人:申东升8.4多环芳烃和非苯芳烃萘环上3种不同碳原子的电子云密度不同。1.萘的结构萘的键长88萘的共振式萘的表示广东药学院主讲人:申东升萘的共振式萘的表示广东药学院892.萘的化学反应

从电子效应角度讲，亲电试剂进攻α-位有利;从空间效应上讲，进攻β-位比较有利。a）亲电取代反应广东药学院主讲人:申东升2.萘的化学反应从电子效应角度讲，亲90萘的卤代和硝化主要在α-位。广东药学院主讲人:申东升萘的卤代和硝化主要在α-位。广东药学院91

萘的磺化是可逆的，低温主要发生在电子云密度高的α-位；高温时α-位、β-位都能反应，但β-位异构体更稳定。广东药学院主讲人:申东升萘的磺化是可逆的，低温主要发生在电子云密度高92b)氧化反应1,4-萘醌广东药学院主讲人:申东升b)氧化反应1,4-萘醌广东药学院93c)还原反应1,2,3,4-四氢萘1,4-二氢萘Birch反应1,4-加成广东药学院主讲人:申东升c)还原反应1,2,3,4-四氢萘1,4-二氢萘Bir94d)取代萘环上亲电取代反应定位规则已有取代基为致活基:亲电试剂进攻同环α-位,且为邻位或对位4-硝基-1-萘甲醚N-乙酰基-1-硝基-2-萘胺广东药学院主讲人:申东升d)取代萘环上亲电取代反应定位规则已有取95已有取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位8-硝基-2-萘磺酸广东药学院主讲人:申东升已有取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位8-硝基-2-萘磺酸96磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位6-甲基-2-萘磺酸4-[2-(6-甲基萘基)]-4-氧代丁酸广东药学院主讲人:申东升磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位6-甲基-2-萘磺酸4-978.4.2蒽和菲及其他稠环芳烃的结构和性质

芳烃菲蒽萘苯离域能kJ/mol381.63349254.98154.48蒽

菲广东药学院主讲人:申东升菲的芳香性比蒽大。菲和蒽的亲电取代通常发生在9,10位8.4.2蒽和菲及其他稠环芳烃的结构和性质芳98蒽醌和菲醌是重要染料中间体。9,10-菲醌9,10-蒽醌广东药学院主讲人:申东升蒽醌和菲醌是重要染料中间体。9,10-菲醌9,10-蒽醌广东99致癌芳烃（多存在于烧烤食物中）：1,2-苯并芘(3,4-苯并芘)1,2,5,6-二苯并蒽3-甲基胆蒽广东药学院主讲人:申东升致癌芳烃（多存在于烧烤食物中）：1,2-苯并芘(3,4-苯并100

8.4.3

联苯及其衍生物联苯

在晶体状态时，2个苯环共平面，是一个大的共轭体系在溶液和气态时，2个苯环约成45度的角广东药学院主讲人:申东升8.4.3联苯及其衍生物联苯广东药学101

若邻位上为体积