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第六章有机电化学反应教骨要求1.了解电化学反应的特征2.熟悉各类电化学反应及其机理第一节有机电化学反应特征有机物在电场(电能)的作用下而发生的反应称为有机电化学反应。从理论上讲,化学反应的本质是反应物外层电子的运动从这一意义上讲似乎所有的有机反应都有可能通过电化学方法进行。的确,人们已在电解池内完成了加成、取代、裂解、消除、环合、偶合、聚合以及氧化和还原等各种反应;热化学反应中的离子反应、自由基反应等基本概念和原理在电化学反应中也都是适用的。而某些有机反应之所以不能用电化学方法完成,只是因为它们所要求的电极电势超越了介质电化学势的范围,因而在实验上无法实现罢了。那么有机电化学反应与热化学反应有没有区别呢?有什么区别?直流电源W典型过程如下:1.反应物通过扩散到达电极表面2.反应物吸附、活化3.活化反应物放电反应4.活化产物失活、阴极阳极脱附5.产物扩散至溶液3首先在微观上,电子转移的模式有差别。A+B一C+D热化学反应中:反应物间或反应物与试剂间紧密接触、电子转移形成活化络活物,进而转化成产物。A+B—[AB]一C+Dk∝eFT温度可控,E无法控制电化学反应中:+e=[A°→c反应物间不接触、电子充当试剂,E可通B-eB丁D过电极上的电压控制4宏观上也有明显的差别。第一,热反应中反应物分子对热能的吸收是连续的,无选择性,副反应及副产物多;电化学反应中可通过控制氧化还原电位进行所期望的反应,选择性高,副反应及副产物少,产率高且易分离提纯。第二,可通过电极(反应电极)材质、电解液组成、电极电位、电流密度、温度等的改变得到不同的产物第三,电子充当试剂,反应体系中除原料和生成物以外不含其他反应试剂。污染问题小,有的甚至没有公害。并且产物容易分离提纯。第四

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