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文档简介

医用化学弱酸弱碱的解离平衡

你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一二三【一元弱酸弱碱溶液的解离平衡】【弱酸弱碱共轭酸碱对Ka和Kb的关系】【同离子效应和盐效应】一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡H+Ac-H+Ac-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+解离结合H2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+H+Ac-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH+Ac-H2OH2OH2OH2OHAc(l)+H2O(l)H+

(aq)+Ac-

(aq)

在一定条件下,当弱电解质(如HAc)分子解离成离子的速度率与离子结合成分子的速率相等时的状态。具有等、定、动、变的化学平衡特征。HAc+H2OH3O++Ac–解离结合解离平衡KaKb弱酸的解离常数弱碱的解离常数例:298K水溶液中HAcKa=1.76×10‾5

HCNKa=4.93×10‾10(1)Ka(或Kb)的大小可表示弱酸(或弱碱)在水溶液中的解离程度,其值越大,弱酸(或弱碱)解离程度越大,酸(或碱)越强(2)Ka(或Kb)取决于电解质本身的性质,与温度、溶剂有关,与电解质的浓度无关。大多数的酸,碱的酸度常数。碱度常数都能从参考书中查找到的。解离常数例如:298K0.1mol/LCH3COOHα=1.33%0.1mol/LHF

α=0.01%

α=已解离的弱电解质分子数弱电解质分子总数×100%=

已解离的弱电解质浓度弱电解质起始浓度×100%α①α反映了弱电解质的电离程度。其大小主要取决于电解质的本性,同时又与溶剂、温度、溶液的浓度等因素有关,

c,α。②一般:强电解质α>30%,弱电解质α<5%

中强电解质α5%~30%解离度Ka×

Kb?Ka

?KbHAc+H2OAc-+H3O+Ac-+H2OHAc

+OH-在HAc-Ac−溶液中,存在以下平衡:一元弱酸(弱碱)共轭酸碱对的Ka和Kb的关系

已知298K时HCN的Ka4.93×10−10,计算CN−的Kb

。解:∵CN−是HCN的共轭碱

:NaAc(aq)

→Na+(aq)+Ac-(aq)平衡移动方向?电离度由1.33%下降为0.0176%HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)

弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的易溶强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象,称为同离子效应。同离子效应

在弱电解质溶液中,加入与弱电解质不具有相同离子的强电解质,弱电解质的解离度增大,这种现象称为盐效应。同离子效应与盐效应的作用相反,但因同离子效应远超过盐效应,在离子浓度较小的溶液中,常常忽略盐效应的影响。例如:在0.1mol/LHAc溶液中,加入0.1mol/LNaCl,弱电解质电离度由1.33%增加为1.68%。盐效应平衡常数Ka(Kb)Ka(Kb)表示弱酸(弱碱)解离程度越大,其弱酸(弱碱)的强度就越强。

Ka(Kb)与温度与有关,与浓度无关共轭酸碱对:Ka∙Kb

=Kw=1.0×10-14解离平衡的移动同离子效应盐效应解离度水的质子自递平衡平衡常数Kw=[H3O+][OH–]常温时,Kw=1.0×10−14

小结:1.已知HAc的Kaθ=1.76×10-5,则反应Ac-+H2O=HAc+OH-的平衡常数Kθ为_________,共轭酸碱对为____________。2.在氨水中加入酚酞指示剂,溶液显红色,加入少许氯化铵晶体,红色变浅?为什么?

解2.发生了同离子效应,使平衡左移,碱性减弱,酸性增强。NH4ClNH4++Cl–NH3·H2ONH4++OH–随堂练习医用化学水溶液的酸碱性与pH计算演示实验不同电解质的酸碱性测定

在洁净点滴板中放入9片pH试纸,按下表序号分别吸取不同电解质溶液2滴于试纸上,观察试纸颜色变化,并与比色卡比较,读出对应pH值。点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化pH测际序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化红色红色红色黄色浅蓝色浅蓝色蓝色蓝色深蓝色pH测际1357891111.513pH理论12.885.1278.38.811.211.6213表1不同电解质溶液的酸碱性比较问题:为何不同水溶液呈现不同酸碱性?溶液酸碱性与什么有关?演示实验不同电解质的酸碱性水的质子自递平衡水溶液的酸碱性一二三强酸强碱溶液的pH计算

水溶液的酸碱性H2O+H2OH3O++OH-一、水的质子自递平衡KW称为的质子自递平衡常数,简称水的离子积。22℃(295K)纯水Kw适用于纯水和稀溶液体系[H3O+]与[OH-]可互求。1.水的质子自递平衡2.水的离子积表4-2不同温度下水的离子积常数Kw值随T升高而增大T/K

Kw

T/KKw

2731.139×10-15

2981.008×10-14

2832.920×10-153235.474×10-14

2951.000×10-14

3735.500×10-13

一、水的质子自递平衡二、水溶液的酸碱性酸性溶液碱性溶液[H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]H2O+H2OH3O++OH-HCl+H2OH3O+

+Cl–H2O+H2OH3O++OH-

NaOH

Na++OH–为什么水溶液会呈现不同的酸碱性?二、水溶液的酸碱性中性溶液酸性溶液碱性溶液水溶液中:[H3O+]越大,酸性越强,碱性越弱。

[OH−]越大,碱性越强,酸性越弱。常温下[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<1×10−7mol/L<[OH−]1.氢离子浓度与溶液酸碱性

pH适用范围:

0~14;298K时,pH<7:酸性溶液;pH=7:中性溶液;pH>7:碱性溶液pH=-lg[H3O+]pH

,酸性越强;pH,碱性越强;pOH

,碱性越强;pOH

,酸性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n

则:pH=n-lgm2.pH与溶液酸碱性二、水溶液的酸碱性溶液pH人血液7.4牛奶6.8雨水5.7番茄汁4.2葡萄酒3.4柠檬汁2.2胃液1.3人血液pH超出±0.4将有生命危险!!!碱性增强酸性增强常见溶液的pH三、强酸强碱溶液的pH计算

计算298K时,0.10mol/LHCl和NaOH的pH。HClH++Cl–解:HCl和NaOH为强电解质,全部解离[H+]=0.1mol/L

pH=-lg[H3O+]=-lg0.1=1NaOH→Na++OH–[OH-]=0.1mol/L

pOH=-lg[OH-]=-lg0.1=1pH=14-pOH=14-1=13

碱性溶液:pH>7酸性溶液:pH<7中性溶液:pH=7298KpH=-lg[H3O+]

[H3O+]pH

酸性越强;[H3O+],

pH

碱性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n则:pH=n-lgm一、溶液酸碱性pH适用范围:0~14;对应[H+]适用范围:1~110-14mol/L水溶液酸碱性小结二、pH计算[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸弱碱溶液的解离平衡一二三同离子效应和盐效应弱酸弱碱的解离平衡弱酸弱碱共轭酸碱对Ka和Kb的关系H+Ac-H+Ac-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+解离结合H2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+H+Ac-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH+Ac-H2OH2OH2OH2OHAc(l)+H2OI(l)H+(aq)+Ac-(aq)一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡1.解离平衡在一定条件下,当弱电解质分子解离成离子的速度率与离子结合成分子的速率相等时的状态。具有等、定、动、变的化学平衡特征。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡HB+H2OH3O++B–解离结合2.解离常数KaKb弱酸的解离常数弱碱的解离常数例:298K水溶液中HAcKa=1.76×10‾5

HCNKa=4.93×10‾10(1)Ka(或Kb)的大小可表示弱酸(或弱碱)在水溶液中的解离程度,其值越大,弱酸(或弱碱)解离程度越大,酸(或碱)越强(2)Ka(或Kb)取决于电解质本身的性质,与温度、溶剂有关,与电解质的浓度无关。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡某些常见酸在水中的解离常数(298K)大多数的酸,碱的酸度常数。碱度常数都能从参考书中查找到的。例如:298K0.1mol/LCH3COOH,α=1.33%0.1mol/LHCN,α=0.01%

α=已解离的弱电解质分子数弱电解质分子总数×100%3.解离度=

已解离的弱电解质浓度弱电解质起始浓度×100%α①α反映了弱电解质的电离程度,其大小主要取决于电解质的本性,与溶剂、温度、溶液的浓度等因素有关,

c,α。②一般:强电解质α30%>α~α>5%与弱电解质α一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡Ka×

Kb?Ka

?KbHAc+H2OAc-+H3O+Ac-+H2OHAc

+OH-二、一元弱酸(弱碱)共轭酸碱对的Ka和Kb的关系例:已知298K时HCN的Ka4.93×10−10,计算CN−的Kb

。解:∵CN−是HCN的共轭碱(1)(2)请写出HAc、Ac−的质子转移平衡表达式

⑤同离子效应和盐效应NaAc(aq)→Na+(aq)+Ac-(aq)平衡移动方向?0..1mol/L醋酸电离度由1.33%下降为0.0176%HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)

弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的易溶强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象,称为同离子效应。三、同离子效应和盐效应1.同离子效应2.盐效应

在弱电解质溶液中,加入与弱电解质不具有相同离子的强电解质,弱电解质的解离度增大,这种现象称为盐效应。同离子效应与盐效应作用相反,但同离子效应远超过盐效应,在离子浓度较小的溶液中,常常忽略盐效应的影响。

例如:在0.1mol/LHAc溶液中,加入0.1mol/LNaCl,弱电解质电离度由1.33%增加为1.68%。三、同离子效应和盐效应1.已知氨水的Kb=1.76×10-5,则其共轭酸NH4+的酸常数Ka

为?2.酚酞指示剂的变色范围是:pH8.0(无色)~10(红色);在氨水中加入酚酞指示剂,溶液显红色,加入少许氯化铵晶体,红色变浅?为什么?

解2.发生了同离子效应,使平衡左移,碱性减弱,酸性增强。NH4ClNH4++Cl–NH3·H2ONH4++OH–解1.5.71×10-10解离平衡解离常数酸常数Ka碱常数Kb共轭酸碱对Ka与Kb关系解离度盐效应解离平衡的移动同离子效应盐效应酸碱平衡小结你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸溶液pH的近似计算一元弱碱溶液pH的近似计算一二弱酸弱碱溶液的pH近似计算

一、一元弱酸溶液的pH近似计算

HA+H2O

H3O++A−(近似式)[H3O+]≈[A−][HA]≈ca-[H3O+]

当ca/Ka≥500时,ca-[H3O+]≈ca时(最简式)

当弱酸的Ka∙ca≥20Kw时,忽略水的解离对H3O+浓度的影响,只考虑弱酸的解离对H3O+浓度的贡献。例1计算298K时0.10mol/LHAc的pH和α。已知HAc的Ka=1.76×10−5Ca/Ka=0.10/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.10=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(1.33×10−3)=2.88Ka∙ca=5.6×10−11>20Kw,ca/Ka=0.10/5.6×10−10>500pH=-lg[H3O+]=-lg(7.5×10−6)=5.12例2计算常温下0.10mol/LNH4Cl溶液的pH值。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10−5NH4Cl→NH4++Cl−

NH4+∵∴解:Cl−是极弱的碱,该溶液的酸碱性主要取决于NH4+,按一元弱酸计算。∵当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb<500时,当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb≥500时,(近似式)(最简式)二、一元弱碱溶液的pH近似计算

A-+H2O

OH-+HA−Cb/Kb=0.10/1.8×10-5

>500例3计算0.10mol/L

NH3∙H2O溶液的pH。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10-5。解:Kb∙Cb

=

1.8×10-5×0.1=

1.8×10-6

20Kw∴∵pOH=-lg[OH−]=-lg(1.34×10−3)=2.87pH=14-pOH=14-2.87=11.13pOH=-lg[OH−]=-lg(7.5×10−6)=5.12因Na+不参与酸碱平衡,溶液的酸碱性主要取决于Ac−。Ac−Cb/Kb=0.10/5.68×10-11

>500Kb∙Cb=5.68×10-10×0.10=

5.68×10-11

20Kw∵∴解:

NaAc→Na++Ac−pH=14-pOH=14-5.12=8.88例4计算常温下0.10mol/LNaAc溶液的pH。请计算质量浓度大于4.0g/100ml白醋的pH是多少?Ca/Ka=0.667/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.667=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(3.43×10−3)=2.46已知该白醋的质量浓度为40g/L∵[H3O+]=3.43×10−3=mol/L∵水溶液pH的计算小结一元弱碱:cb∙Kb≥20Kw,cb/Kb≥500时,多元弱酸:ca∙Ka1≥20Kw,且ca/Ka1≥500时,多元弱碱:cb∙Kb1≥20Kw,且cb/Kb1≥500时,一元弱酸:ca∙Ka≥20Kw,ca/Ka≥500时,pH的计算公式:医用化学弱酸弱碱的pH计算-微课

你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸溶液的pH近似计算HA+H2O

H3O++A−(近似式)[H3O+]≈[A−][HA]≈ca-[H3O+]

当ca/Ka≥500时,ca-[H3O+]≈ca时(最简式)

当弱酸的Ka∙ca≥20Kw时,忽略水的解离对H3O+浓度的影响,只考虑弱酸的解离对H3O+浓度的贡献。

计算298K时0.10mol/LHAc的pH和α。已知HAc的Ka=1.76×10−5Ca/Ka=0.10/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.10=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(1.33×10−3)=2.88

例1:Ka∙ca=5.6×10−11>20Kw,ca/Ka=0.10/5.6×10−10>500pH=-lg[H3O+]=-lg(7.5×10−6)=5.12

计算常温下0.10mol/LNH4Cl溶液的pH值。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10−5NH4Cl→NH4++Cl−

NH4+∵∴解Cl−是极弱的碱,该溶液的酸碱性主要取决于NH4+,按一元弱酸计算。

例2:当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb<500时,当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb≥500时,(近似式)(最简式)A-

+H2O

OH-

+HA−一元弱碱溶液的pH近似计算cb/Kb=0.10/1.8×10-5

>500

计算0.10mol/L

NH3∙H2O溶液的pH。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10-5。解:Kb∙cb

=

1.8×10-5×0.1=

1.8×10-6

20Kw∴∵pOH=-lg[OH−]=-lg(1.34×10−3)=2.87pH=14-pOH=14-2.87=11.13

例1:pOH=-lg[OH−]=-lg(7.5×10−6)=5.12因Na+不参与酸碱平衡,溶液的酸碱性主要取决于Ac−。Ac−cb/Kb=0.10/5.68×10-11

>500Kb∙cb=5.68×10-10×0.10=

5.68×10-11

20Kw∵∴解:

NaAc→Na++Ac−pH=14-pOH=14-5.12=8.88计算常温下0.10mol/LNaAc溶液的pH。

例4:

请计算质量浓度大于4.0g/100mL白醋的pH是多少?ca/Ka=0.667/1.76×10–5>500解:Ka∙ca=1.76×10-5×0.667=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(3.43×10−3)=2.46已知该白醋的质量浓度为40g/L∵[H3O+]=3.43×10−3=mol/L∴两性物质:c/Ka´≥20,c∙Ka≥20Kw时,

一元弱碱:cb∙Kb≥20Kw,cb/Kb≥500时,多元弱酸:ca∙Ka1≥20Kw,且ca/Ka1≥500时,多元弱碱:cb∙Kb1≥20Kw,且cb/Kb1≥500时,一元弱酸:ca∙Ka≥20Kw,ca/Ka≥500时,电解质溶液pH的计算公式:

小结:医用化学水溶液的酸碱性与pH计算演示实验不同电解质的酸碱性测定

在洁净点滴板中放入9片pH试纸,按下表序号分别吸取不同电解质溶液2滴于试纸上,观察试纸颜色变化,并与比色卡比较,读出对应pH值。点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化pH测际序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化红色红色红色黄色浅蓝色浅蓝色蓝色蓝色深蓝色pH测际1357891111.513pH理论12.885.1278.38.811.211.6213表1不同电解质溶液的酸碱性比较问题:为何不同水溶液呈现不同酸碱性?溶液酸碱性与什么有关?演示实验不同电解质的酸碱性水的质子自递平衡水溶液的酸碱性一二三强酸强碱溶液的pH计算

水溶液的酸碱性H2O+H2OH3O++OH-一、水的质子自递平衡KW称为的质子自递平衡常数,简称水的离子积。22℃(295K)纯水Kw适用于纯水和稀溶液体系[H3O+]与[OH-]可互求。1.水的质子自递平衡2.水的离子积表4-2不同温度下水的离子积常数Kw值随T升高而增大T/K

Kw

T/KKw

2731.139×10-15

2981.008×10-14

2832.920×10-153235.474×10-14

2951.000×10-14

3735.500×10-13

一、水的质子自递平衡二、水溶液的酸碱性酸性溶液碱性溶液[H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]H2O+H2OH3O++OH-HCl+H2OH3O+

+Cl–H2O+H2OH3O++OH-

NaOH

Na++OH–为什么水溶液会呈现不同的酸碱性?二、水溶液的酸碱性中性溶液酸性溶液碱性溶液水溶液中:[H3O+]越大,酸性越强,碱性越弱。

[OH−]越大,碱性越强,酸性越弱。常温下[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<1×10−7mol/L<[OH−]1.氢离子浓度与溶液酸碱性

pH适用范围:

0~14;298K时,pH<7:酸性溶液;pH=7:中性溶液;pH>7:碱性溶液pH=-lg[H3O+]pH

,酸性越强;pH,碱性越强;pOH

,碱性越强;pOH

,酸性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n

则:pH=n-lgm2.pH与溶液酸碱性二、水溶液的酸碱性溶液pH人血液7.4牛奶6.8雨水5.7番茄汁4.2葡萄酒3.4柠檬汁2.2胃液1.3人血液pH超出±0.4将有生命危险!!!碱性增强酸性增强常见溶液的pH三、强酸强碱溶液的pH计算

计算298K时,0.10mol/LHCl和NaOH的pH。HClH++Cl–解:HCl和NaOH为强电解质,全部解离[H+]=0.1mol/L

pH=-lg[H3O+]=-lg0.1=1NaOH→Na++OH–[OH-]=0.1mol/L

pOH=-lg[OH-]=-lg0.1=1pH=14-pOH=14-1=13

碱性溶液:pH>7酸性溶液:pH<7中性溶液:pH=7298KpH=-lg[H3O+]

[H3O+]pH

酸性越强;[H3O+],

pH

碱性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n则:pH=n-lgm一、溶液酸碱性pH适用范围:0~14;对应[H+]适用范围:1~110-14mol/L水溶液酸碱性小结二、pH计算[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸弱碱溶液的解离平衡一二三同离子效应和盐效应弱酸弱碱的解离平衡弱酸弱碱共轭酸碱对Ka和Kb的关系H+Ac-H+Ac-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+解离结合H2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+H+Ac-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH+Ac-H2OH2OH2OH2OHAc(l)+H2OI(l)H+(aq)+Ac-(aq)一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡1.解离平衡在一定条件下,当弱电解质分子解离成离子的速度率与离子结合成分子的速率相等时的状态。具有等、定、动、变的化学平衡特征。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡HB+H2OH3O++B–解离结合2.解离常数KaKb弱酸的解离常数弱碱的解离常数例:298K水溶液中HAcKa=1.76×10‾5

HCNKa=4.93×10‾10(1)Ka(或Kb)的大小可表示弱酸(或弱碱)在水溶液中的解离程度,其值越大,弱酸(或弱碱)解离程度越大,酸(或碱)越强(2)Ka(或Kb)取决于电解质本身的性质,与温度、溶剂有关,与电解质的浓度无关。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡某些常见酸在水中的解离常数(298K)大多数的酸,碱的酸度常数。碱度常数都能从参考书中查找到的。例如:298K0.1mol/LCH3COOH,α=1.33%0.1mol/LHCN,α=0.01%

α=已解离的弱电解质分子数弱电解质分子总数×100%3.解离度=

已解离的弱电解质浓度弱电解质起始浓度×100%α①α反映了弱电解质的电离程度,其大小主要取决于电解质的本性,与溶剂、温度、溶液的浓度等因素有关,

c,α。②一般:强电解质α30%>α~α>5%与弱电解质α一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡Ka×

Kb?Ka

?KbHAc+H2OAc-+H3O+Ac-+H2OHAc

+OH-二、一元弱酸(弱碱)共轭酸碱对的Ka和Kb的关系例:已知298K时HCN的Ka4.93×10−10,计算CN−的Kb

。解:∵CN−是HCN的共轭碱(1)(2)请写出HAc、Ac−的质子转移平衡表达式

⑤同离子效应和盐效应NaAc(aq)→Na+(aq)+Ac-(aq)平衡移动方向?0..1mol/L醋酸电离度由1.33%下降为0.0176%HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)

弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的易溶强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象,称为同离子效应。三、同离子效应和盐效应1.同离子效应2.盐效应

在弱电解质溶液中,加入与弱电解质不具有相同离子的强电解质,弱电解质的解离度增大,这种现象称为盐效应。同离子效应与盐效应作用相反,但同离子效应远超过盐效应,在离子浓度较小的溶液中,常常忽略盐效应的影响。

例如:在0.1mol/LHAc溶液中,加入0.1mol/LNaCl,弱电解质电离度由1.33%增加为1.68%。三、同离子效应和盐效应1.已知氨水的Kb=1.76×10-5,则其共轭酸NH4+的酸常数Ka

为?2.酚酞指示剂的变色范围是:pH8.0(无色)~10(红色);在氨水中加入酚酞指示剂,溶液显红色,加入少许氯化铵晶体,红色变浅?为什么?

解2.发生了同离子效应,使平衡左移,碱性减弱,酸性增强。NH4ClNH4++Cl–NH3·H2ONH4++OH–解1.5.71×10-10解离平衡解离常数酸常数Ka碱常数Kb共轭酸碱对Ka与Kb关系解离度盐效应解离平衡的移动同离子效应盐效应酸碱平衡小结你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸溶液pH的近似计算一元弱碱溶液pH的近似计算一二弱酸弱碱溶液的pH近似计算

一、一元弱酸溶液的pH近似计算

HA+H2O

H3O++A−(近似式)[H3O+]≈[A−][HA]≈ca-[H3O+]

当ca/Ka≥500时,ca-[H3O+]≈ca时(最简式)

当弱酸的Ka∙ca≥20Kw时,忽略水的解离对H3O+浓度的影响,只考虑弱酸的解离对H3O+浓度的贡献。例1计算298K时0.10mol/LHAc的pH和α。已知HAc的Ka=1.76×10−5Ca/Ka=0.10/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.10=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(1.33×10−3)=2.88Ka∙ca=5.6×10−11>20Kw,ca/Ka=0.10/5.6×10−10>500pH=-lg[H3O+]=-lg(7.5×10−6)=5.12例2计算常温下0.10mol/LNH4Cl溶液的pH值。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10−5NH4Cl→NH4++Cl−

NH4+∵∴解:Cl−是极弱的碱,该溶液的酸碱性主要取决于NH4+,按一元弱酸计算。∵当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb<500时,当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb≥500时,(近似式)(最简式)二、一元弱碱溶液的pH近似计算

A-+H2O

OH-+HA−Cb/Kb=0.10/1.8×10-5

>500例3计算0.10mol/L

NH3∙H2O溶液的pH。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10-5。解:Kb∙Cb

=

1.8×10-5×0.1=

1.8×10-6

20Kw∴∵pOH=-lg[OH−]=-lg(1.34×10−3)=2.87pH=14-pOH=14-2.87=11.13pOH=-lg[OH−]=-lg(7.5×10−6)=5.12因Na+不参与酸碱平衡,溶液的酸碱性主要取决于Ac−。Ac−Cb/Kb=0.10/5.68×10-11

>500Kb∙Cb=5.68×10-10×0.10=

5.68×10-11

20Kw∵∴解:

NaAc→Na++Ac−pH=14-pOH=14-5.12=8.88例4计算常温下0.10mol/LNaAc溶液的pH。请计算质量浓度大于4.0g/100ml白醋的pH是多少?Ca/Ka=0.667/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.667=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(3.43×10−3)=2.46已知该白醋的质量浓度为40g/L∵[H3O+]=3.43×10−3=mol/L∵水溶液pH的计算小结一元弱碱:cb∙Kb≥20Kw,cb/Kb≥500时,多元弱酸:ca∙Ka1≥20Kw,且ca/Ka1≥500时,多元弱碱:cb∙Kb1≥20Kw,且cb/Kb1≥500时,一元弱酸:ca∙Ka≥20Kw,ca/Ka≥500时,pH的计算公式:医用化学水溶液的酸碱性在洁净9孔点滴板中放入9片pH试纸,按下表序号分别吸取不同电解质溶液2滴于试纸上,观察试纸颜色变化,并与比色卡比较,读出对应pH值。点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化pH测际演示实验不同电解质的酸碱性测定点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化红色红色红色黄色浅蓝色浅蓝色蓝色蓝色深蓝色pH测际1357891111.513pH理论12.885.1278.38.811.211.6213问题:为什么不同水溶液呈现不同的酸碱性?溶液的酸碱性与什么有关?实验现象及数据记录表一二【水的质子自递平衡】【水溶液的酸碱性】一【强酸强碱溶液的pH计算】H2O+H2OH3O++OH-KW称为的质子自递平衡常数,简称水的离子积。Kw适用于纯水和稀溶液体系[H3O+]与[OH-]可互求298K时水的质子自递平衡在任何水溶液中H3O+和OH−都同时存在!Kw在一定温度下是定值!表4-2不同温度下水的离子积常数T升高Kw值增大T/K

Kw

T/KKw

2731.139×10-15

2981.008×10-14

2832.920×10-153235.474×10-14

2951.000×10-14

3735.500×10-13

实验测定,22℃(295K)纯水酸性溶液碱性溶液[H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]H2O+H2OH3O++OH-HCl+H2OH3O+

+Cl–H2O+H2OH3O++OH-

NaOH

Na++OH–为什么水溶液会呈现不同的酸碱性?水溶液的酸碱性中性溶液酸性溶液碱性溶液水溶液中:

[H3O+]越大,酸性越强,碱性越弱。

[OH−]越大,碱性越强,酸性越弱。常温下[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]氢离子浓度与溶液酸碱性碱性溶液:pH>7酸性溶液:pH<7中性溶液:pH=7295KpH=-lg[H3O+]pH↓

,酸性越强;pH↑

,碱性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14pOH↓,碱性越强;pOH↑

,酸性越强一般:若[H+]=m×10-n

则:pH=n-lgmpH适用范围:1.0

mol/L≥[H+]≥1.0

10-14mol/LpH与溶液酸碱性溶液pH人血液7.4牛奶6.8雨水5.7番茄汁4.2葡萄酒3.4柠檬汁2.2胃液1.3人血液pH超出±0.4将有生命危险!!!碱性增强酸性增强常见溶液的pH例

计算298K时,0.10mol/LHCl和NaOH的pH。HCl→

H+

+Cl–解:HCl和NaOH为强电解质,全部解离:[H+]=0.1mol/L

pH=-lg[H3O+]=-lg0.1=1NaOH→Na++OH–[OH-]=0.1mol/L

pOH=-lg[OH-]=-lg0.1=1pH=14-pOH=14-1=13强酸强碱溶液的pH计算

将下列强酸或强碱溶液等体积混合,求:混合后溶液的pH。1)pH=2、pH=5

2)pH=2、pH=123)pH=11、pH=13随堂练习解:1)为强酸溶液等体积混合,故混合后[H+]为,pH=2.3

2)同浓度强酸与强碱溶液等体积混合,酸碱完全反应,故混合后[H+]为10-7,pH=73)为强碱溶液的等体积混合,故混合后[OH-]为,pOH=1.3pH=12.7医用化学水溶液的酸碱性与pH计算演示实验不同电解质的酸碱性测定

在洁净点滴板中放入9片pH试纸,按下表序号分别吸取不同电解质溶液2滴于试纸上,观察试纸颜色变化,并与比色卡比较,读出对应pH值。点滴板序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化pH测际序号123456789电解质HClHAcNH4ClNaClNaHCO3NaAcNH3H2ONa2CO3NaOHpH试纸颜色变化红色红色红色黄色浅蓝色浅蓝色蓝色蓝色深蓝色pH测际1357891111.513pH理论12.885.1278.38.811.211.6213表1不同电解质溶液的酸碱性比较问题:为何不同水溶液呈现不同酸碱性?溶液酸碱性与什么有关?演示实验不同电解质的酸碱性水的质子自递平衡水溶液的酸碱性一二三强酸强碱溶液的pH计算

水溶液的酸碱性H2O+H2OH3O++OH-一、水的质子自递平衡KW称为的质子自递平衡常数,简称水的离子积。22℃(295K)纯水Kw适用于纯水和稀溶液体系[H3O+]与[OH-]可互求。1.水的质子自递平衡2.水的离子积表4-2不同温度下水的离子积常数Kw值随T升高而增大T/K

Kw

T/KKw

2731.139×10-15

2981.008×10-14

2832.920×10-153235.474×10-14

2951.000×10-14

3735.500×10-13

一、水的质子自递平衡二、水溶液的酸碱性酸性溶液碱性溶液[H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]H2O+H2OH3O++OH-HCl+H2OH3O+

+Cl–H2O+H2OH3O++OH-

NaOH

Na++OH–为什么水溶液会呈现不同的酸碱性?二、水溶液的酸碱性中性溶液酸性溶液碱性溶液水溶液中:[H3O+]越大,酸性越强,碱性越弱。

[OH−]越大,碱性越强,酸性越弱。常温下[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<1×10−7mol/L<[OH−]1.氢离子浓度与溶液酸碱性

pH适用范围:

0~14;298K时,pH<7:酸性溶液;pH=7:中性溶液;pH>7:碱性溶液pH=-lg[H3O+]pH

,酸性越强;pH,碱性越强;pOH

,碱性越强;pOH

,酸性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n

则:pH=n-lgm2.pH与溶液酸碱性二、水溶液的酸碱性溶液pH人血液7.4牛奶6.8雨水5.7番茄汁4.2葡萄酒3.4柠檬汁2.2胃液1.3人血液pH超出±0.4将有生命危险!!!碱性增强酸性增强常见溶液的pH三、强酸强碱溶液的pH计算

计算298K时,0.10mol/LHCl和NaOH的pH。HClH++Cl–解:HCl和NaOH为强电解质,全部解离[H+]=0.1mol/L

pH=-lg[H3O+]=-lg0.1=1NaOH→Na++OH–[OH-]=0.1mol/L

pOH=-lg[OH-]=-lg0.1=1pH=14-pOH=14-1=13

碱性溶液:pH>7酸性溶液:pH<7中性溶液:pH=7298KpH=-lg[H3O+]

[H3O+]pH

酸性越强;[H3O+],

pH

碱性越强pOH=-lg[[OH−]pH+pOH=14一般:若[H+]=m×10-n则:pH=n-lgm一、溶液酸碱性pH适用范围:0~14;对应[H+]适用范围:1~110-14mol/L水溶液酸碱性小结二、pH计算[H3O+]=1×10−7mol/L=[OH−][H3O+]>1×10−7mol/L>[OH−][H3O+]<

1×10−7mol/L<

[OH−]你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸弱碱溶液的解离平衡一二三同离子效应和盐效应弱酸弱碱的解离平衡弱酸弱碱共轭酸碱对Ka和Kb的关系H+Ac-H+Ac-H2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+解离结合H2OH+H2OH2OH2OH2OH2OAc-H2OH2O+H+Ac-Ag+Cl-H2OH2OH2OH2OH+Ac-H2OH2OH2OH2OHAc(l)+H2OI(l)H+(aq)+Ac-(aq)一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡1.解离平衡在一定条件下,当弱电解质分子解离成离子的速度率与离子结合成分子的速率相等时的状态。具有等、定、动、变的化学平衡特征。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡HB+H2OH3O++B–解离结合2.解离常数KaKb弱酸的解离常数弱碱的解离常数例:298K水溶液中HAcKa=1.76×10‾5

HCNKa=4.93×10‾10(1)Ka(或Kb)的大小可表示弱酸(或弱碱)在水溶液中的解离程度,其值越大,弱酸(或弱碱)解离程度越大,酸(或碱)越强(2)Ka(或Kb)取决于电解质本身的性质,与温度、溶剂有关,与电解质的浓度无关。一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡某些常见酸在水中的解离常数(298K)大多数的酸,碱的酸度常数。碱度常数都能从参考书中查找到的。例如:298K0.1mol/LCH3COOH,α=1.33%0.1mol/LHCN,α=0.01%

α=已解离的弱电解质分子数弱电解质分子总数×100%3.解离度=

已解离的弱电解质浓度弱电解质起始浓度×100%α①α反映了弱电解质的电离程度,其大小主要取决于电解质的本性,与溶剂、温度、溶液的浓度等因素有关,

c,α。②一般:强电解质α30%>α~α>5%与弱电解质α一、一元弱酸(弱碱)溶液的解离平衡Ka×

Kb?Ka

?KbHAc+H2OAc-+H3O+Ac-+H2OHAc

+OH-二、一元弱酸(弱碱)共轭酸碱对的Ka和Kb的关系例:已知298K时HCN的Ka4.93×10−10,计算CN−的Kb

。解:∵CN−是HCN的共轭碱(1)(2)请写出HAc、Ac−的质子转移平衡表达式

⑤同离子效应和盐效应NaAc(aq)→Na+(aq)+Ac-(aq)平衡移动方向?0..1mol/L醋酸电离度由1.33%下降为0.0176%HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)

弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的易溶强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象,称为同离子效应。三、同离子效应和盐效应1.同离子效应2.盐效应

在弱电解质溶液中,加入与弱电解质不具有相同离子的强电解质,弱电解质的解离度增大,这种现象称为盐效应。同离子效应与盐效应作用相反,但同离子效应远超过盐效应,在离子浓度较小的溶液中,常常忽略盐效应的影响。

例如:在0.1mol/LHAc溶液中,加入0.1mol/LNaCl,弱电解质电离度由1.33%增加为1.68%。三、同离子效应和盐效应1.已知氨水的Kb=1.76×10-5,则其共轭酸NH4+的酸常数Ka

为?2.酚酞指示剂的变色范围是:pH8.0(无色)~10(红色);在氨水中加入酚酞指示剂,溶液显红色,加入少许氯化铵晶体,红色变浅?为什么?

解2.发生了同离子效应,使平衡左移,碱性减弱,酸性增强。NH4ClNH4++Cl–NH3·H2ONH4++OH–解1.5.71×10-10解离平衡解离常数酸常数Ka碱常数Kb共轭酸碱对Ka与Kb关系解离度盐效应解离平衡的移动同离子效应盐效应酸碱平衡小结你知道这瓶白醋的pH是多少吗?如何计算?一元弱酸溶液pH的近似计算一元弱碱溶液pH的近似计算一二弱酸弱碱溶液的pH近似计算

一、一元弱酸溶液的pH近似计算

HA+H2O

H3O++A−(近似式)[H3O+]≈[A−][HA]≈ca-[H3O+]

当ca/Ka≥500时,ca-[H3O+]≈ca时(最简式)

当弱酸的Ka∙ca≥20Kw时,忽略水的解离对H3O+浓度的影响,只考虑弱酸的解离对H3O+浓度的贡献。例1计算298K时0.10mol/LHAc的pH和α。已知HAc的Ka=1.76×10−5Ca/Ka=0.10/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.10=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(1.33×10−3)=2.88Ka∙ca=5.6×10−11>20Kw,ca/Ka=0.10/5.6×10−10>500pH=-lg[H3O+]=-lg(7.5×10−6)=5.12例2计算常温下0.10mol/LNH4Cl溶液的pH值。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10−5NH4Cl→NH4++Cl−

NH4+∵∴解:Cl−是极弱的碱,该溶液的酸碱性主要取决于NH4+,按一元弱酸计算。∵当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb<500时,当Kb∙cb≥20Kw且cb/Kb≥500时,(近似式)(最简式)二、一元弱碱溶液的pH近似计算

A-+H2O

OH-+HA−Cb/Kb=0.10/1.8×10-5

>500例3计算0.10mol/L

NH3∙H2O溶液的pH。已知NH3∙H2O的Kb=1.8×10-5。解:Kb∙Cb

=

1.8×10-5×0.1=

1.8×10-6

20Kw∴∵pOH=-lg[OH−]=-lg(1.34×10−3)=2.87pH=14-pOH=14-2.87=11.13pOH=-lg[OH−]=-lg(7.5×10−6)=5.12因Na+不参与酸碱平衡,溶液的酸碱性主要取决于Ac−。Ac−Cb/Kb=0.10/5.68×10-11

>500Kb∙Cb=5.68×10-10×0.10=

5.68×10-11

20Kw∵∴解:

NaAc→Na++Ac−pH=14-pOH=14-5.12=8.88例4计算常温下0.10mol/LNaAc溶液的pH。请计算质量浓度大于4.0g/100ml白醋的pH是多少?Ca/Ka=0.667/1.76×10–5>500解:Ka∙Ca=1.76×10-5×0.667=

1.76×10-6

>20Kw∵∴pH=-lg[H3O+]=-lg(3.43×10−3)=2.46已知该白醋的质量浓度为40g/L∵[H3O+]=3.43×10−3=mol/L∵水溶液pH的计算小结一元弱碱:cb∙Kb≥20Kw,cb/Kb≥500时,多元弱酸:ca∙Ka1≥20Kw,且ca/Ka1≥500时,多元弱碱:cb∙Kb1≥20Kw,且cb/Kb1≥500时,一元弱酸:ca∙Ka≥20Kw,ca/Ka≥500时,pH的计算公式:医用化

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