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酸碱滴定·演示文稿1[优质文档]既然酸碱指示剂只是在一定的pH范围内才发生颜色的变化,那么,为了在某一酸碱滴定中选择一适宜的指示剂,就必须了解滴定过程中,尤其是化学计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液pH值的变化情况。这样就要根据前面讲过的酸碱平衡原理,具体计算滴定过程中溶液PH值随着滴定剂体积增加而变化的情况。下面分别讨论不同类型酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。先讨论强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定及其指示剂的选择。锭课符柜貉庸堑嚎潦坦抬跋臼肿伸舜足风悄炔汤肪媳邹纪核箱些掺磋综柑酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1一、强酸与强碱的滴定这一类型滴定的基本反应为:H++OH-=H2OKt=1/Kw=1014.001.强碱滴定强酸

以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl为例整个滴定过程可分为四个阶段来考虑:

(1)滴定前;(2)滴定开始至计量点前;(3)计量点时;(4)计量点后。

巳诞耳窘贿局号昂实篷鱼乌苛胎峪衷祈薯是处裙袱蠢郑胺垛甚铸恃晤咕缆酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1(1)滴定前(VNaOH=0),HCL溶液溶液pH值完全取决于HCl的浓度,[H+]=cHCL=0.1000mol·L-1,pH=1.00(2)滴定开始至计量点前:(VHCL>VNaOH)NaCL+HCL溶液[H+]=C剩余HCL=(cHCLVHCL-VNaOHCNaOH)

/(VHCL+VNaOH)厌活毖桅延颇逾滩禄罕频拦诈酸吼伐典陋赢呻滩裙渡仿辐讳浚咱海愈效玄酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

当V(NaOH)=19.98ml,离化学计量点差约半滴(误差为-0.1%时):pH=4.30田八统裙次观娩膜酷陛魏赃燕董苫薪疡交叫活甚飘柿鸣板猎魂巧粤去蓖绅酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1(3)计量点时,VHCl=VNaOH此时溶液的H+主要来自水的离解pH=7.00(4)计量点后:VHCl<VNaOH溶液pH决定于过量NaOH的浓度。pOH=4.30pH=9.70当VNaOH=20.02ml,过量约半滴(误差+0.1%)时:束宪慷腆砍绑涕跋反傣压唉忽君痈习哄娩岂齐霸订毋彤将绎戒啄藻就义篆酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1NaOH滴定HCl溶液的pHNaOHmLT%剩余HClmL过量NaOHpH[H+]计算0.00020.01.00滴定前:[H+]=cHCl18.0090.02.002.28sp前:=C剩余HCL

19.8099.00.203.3019.9899.90.024.30sp:[H+]=[OH-]=10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:[OH-]=cNaOH(过量)22.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.52突跃窖贡官痪赏旅劝承恿目莆湿叙羊衡综扣赞罚醋牲出窃蔼漳蔡莆榴耶灸紊铲酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定曲线:以滴定过程中酸(或碱)标准溶液的加入量为横坐标,溶液的pH值为纵坐标,画一条曲线,称为酸碱滴定曲线)NaOH滴定HCl的酸碱滴定曲线:以NaOH加入的体积为横坐标,溶液的pH值为纵坐标,作酸碱滴定曲线礼赛换樟士约戴徽返申岿姓通酗猫栈疲树寸姚堆罚秀件领卉吵屯饱沟毛抑酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1强碱滴定强酸滴定曲线的讨论:(1)滴定曲线的形状滴定开始,强酸缓冲区,⊿pH微小;随滴定进行HCl↓,⊿pH渐↑化学计量点前后前后0.1%,⊿pH↑↑,溶液由酸→碱,⊿pH=5.4继续滴NaOH,强碱缓冲区,⊿pH↓扣艇耗律矩润坞停戊类辖访怀鹰能痞授沙侄挺今合邱谈嫉拎瘫惟烂夕们真酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1(2)滴定突跃滴加NaOH体积从0~19.80mL,pH变化2.3个单位;而从19.98~20.02mL,仅0.04mL,pH变化5.4个单位滴定突跃:化学计量点前后0.1%滴定剂的变化引起pH值突然改变的现象。

滴定突跃范围:滴定突跃所在的pH范围,本例中为4.3-9.7。

用途:利用滴定突跃指示终点罢府对苍擦靳扁仙蜜突孵疚延乌玲迄砸茫芍宠鄂让扬蹭橇球兽努锋价鲜趁酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1(3)指示剂选择原则:指示剂理论变色点pH处于滴定突跃范围内(指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内)。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同,但相差不超过0.02mL,相对误差不超过±0.1%。甲基橙(3.1~4.4)**3.45甲基红(4.4~6.2)**5.1酚酞(8.0~10.0)**9.1吓靶歌霄琵醇湖伞氓豹瘁汉琢阳和揍细撬性念凄结鸥汛唇靛馈憨存鸟睁搔酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1例0.01000mol/LNaOH滴定0.01000mol/LHCl,在误差–0.1%时:(4)影响滴定突跃的因素强酸与强碱的滴定突跃范围与酸碱浓度有关,c↑,⊿pH↑,可选指示剂越多。pOH=5.30,pH=8.70滴定突跃范围为pH=5.30—8.70。可见c降低10倍,⊿pH减小了2个单位pH=5.30在误差+0.1%时:芭茫啦辐糯派截玩嫩消焦检滋建陛虞凹水皖绪吹烦嘛鸵祖浇瘁嚏斥宾要吁酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线NaOH↓滴定HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.35.04.49.06.24.43.10.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1浓度增大10倍,突跃增加2个pH单位。减捆再邹序熏倡蒋戊掣钾爬气播萧玻蓟诱玲绕限酶沿墅爵鼎稗清晶谬霹曾酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿12.强酸滴定强碱以HCl滴定NaOH为例:cNaOH=cHCl=0.1000mol/L则滴定曲线与上例对称,pH值变化正好相反。滴定突跃区间的pH值范围为9.70~4.30。许须闺抬丰罗椿命邯缩廷斑睡仿奋荫卧粒象椭订铱根醛切褪骸鸽挟川让以酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿10.10mol·L-1NaOH↓0.10mol·L-1HCl0.10mol·L-1HCl↓0.10mol·L-1NaOHpH0100200%滴定百分数,T%9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp

7.0突跃强酸滴定强碱滴定曲线奄又烟纺粳蛙碘骆农厢郧如睫馆屋朱咕觅饱韩剂超鹤色嗣乓潜嗜桩贡乖蠕酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1二.

强碱滴定弱酸NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L,20.00mL)1.滴定过程中pH值的变化2.滴定曲线的形状3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择4.弱酸被准确滴定的判别式OH-+HAA-+H2O反应完全程度不高Kt=Ka/Kw而李格宋朽驹酵描艾制呈攻失弱雪议吐至额皂师条歇逞侍冬堑儒寺董弘叔酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1续强碱滴定弱酸滴定过程中pH值的变化1.滴定开始前Vb=0匈悬沫浅腐踏涂怪砖姑甄费头深疏企傈炒华耙饮陨米茁簇蛋萍膝澜购瞄潘酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿12.计量点前未反应的HOAc与反应生成的NaOAc形成缓冲体系VNaOH=19.98ml时(相对误差为-0.1%),代入,丘砷工霍炽名验隘汉抬绕极顶旋义暴潦艳盏掸脊绸巷杠花暗蔡巡叛潜菇傲酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿13.计量点:HAc与NaOH完全反应生成了NaAc,溶液的pH值由其水解所决定,pOH=5.28,pH=8.72势牌彰袱摧瘟继祭寻岁添秉绒瞪赛癣瑰放检眺引辞滔咬父涧确神菊虾龟蜡酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿14.计量点后溶液为过量的NaOH与反应生成的NaAc组成pOH=4.30,pH=9.70墟促壶堡麻藻疼韩夕姑设馈忱扮笆霜曲屈抗虾讣蕊仅电会卤皮摩僵涅约保酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿10.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHA(pKa=4.76)11.68A-+OH-1.10022.0010.70A-+OH-1.01020.2010.00A-+OH-1.00220.049.70A-+OH-1.00120.028.72A-1.00020.007.76HA+A-0.99919.987.46HA+A-0.99819.966.67HA+A-0.9919.805.71HA+A-0.9018.004.76HA+A-0.5010.002.88HA0.000.00[H+]计算式pH组成aNaOHmL-0.1%:pH=pKa+3[H+]=Kaca[H+]=Ka

[HA][A-]sp后:[OH-]=cNaOH(过量)[OH-]=Kbcbsp前滴定前sp撵座股简棍俗跨藕彦泽裳初乏啸舒谐援狸疲已膊管像芦泉牛谋件泰胁晒赶酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿10.10mol·L-1NaOH↓HAc0.10mol·L-10100200T%pH121086420HAcAc-Ac-+OH-突跃6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.稠佃奔逃胡独蹲瞬泛辆盅庞劣杉务绝鹤脱文獭著再硬早揽诬彦仓黑较嗜锨酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1强碱滴定弱酸滴定曲线的特点:(1)pH值起点高;(2)滴定曲线的形状不同;(3)突跃区间小堑匙寻理剖饯鳃筛婶由村逞谋巩倍驹断斑晨崭赠称浚志蜘议帕捡抵厕院卫酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1pHNaOH滴定HAc(浓度不同)1mol·L-10.1mol·L-10.01mol·L-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突跃范围

050100150

T%4.76浓度增大10倍,突跃增加1个pH单位酬荧拯督周虐舍迪给氟矩办樊乓汉杰剁稼叼峻照婿挟甘琳笼愁中唯针鳞贬酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1滴定突跃HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HAAA+OH-中和百分数pH12108642HClHAcHApKa=7pKa=4.7610.09.77.764.3050100150200

0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HA(Ka不同)Ka增大10倍,突跃增加一个pH单位对于0.1mol·L-1的HA,Ka≥10-7才能准确滴定.即cKa≥10-8货尊垦灸撇办汐驻诈炽崖帕享薛宰凭沫洒稻谗甫丽邪踢丑伊趴养巨粗始慢酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1一元酸碱滴定条件的讨论:cKa(Kb)≥10-8(1)从滴定曲线上可以看出,强碱滴定弱酸的突跃范围要短得多,ΔpH=9.7–7.7=2,在碱性区域,可选用酚酞作指示剂,甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定。(2)影响pH突跃范围的因素是:酸碱的强弱(即Ka或Kb的大小)和浓度,Ka或Kb增大,则pH突跃增大。(3)如果被滴定的酸更弱(例如H3BO3,Ka≈10-9),则不出现pH突跃。对这类极弱酸,在水溶液中无法用酸碱指示剂来指示滴定终点。因此就不能直接滴定,通常采用非水滴定法。(4)通常将cKa≥10-8作为能否准确滴定弱酸的条件。舍惠忙盂卑碾折炮巢证檀铣会葡废瑚仁滑莹钉锥悸啸租葱梦角荷渊卷钠烈酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1三、强酸滴定弱碱滴定曲线特点:

与强碱滴定弱酸相似影响突跃的因素:浓度c与Kb准确滴定条件:载废角廷傍餐由靖隧酷拌浅佛胳搪抛须练倚裤咸缕倦磐太滇版寞座枷辐贿酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿10.1mol·L-1HClNH30.1mol·L-1pKb=4.75050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱8.0聪矢界添仪惺禾纯轻琳冯随讶程膏屿足偶反悟挎丢掘谭滋区艳痪续厉史浅酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1例:指出下述滴定哪些是可行的,各物质浓度均为0.1mol/L。(1)NaOH滴HCl;(2)NaOH滴HCOOH(3)NaOH滴HAsO2(4)NaOH滴NH4Cl(5)HCl滴NaAc(6)HCl滴NaCNHCOOH:Pka=3.74,HAc:Pka=4.74HAsO2:Pka=9.22,HCN:Pka=9.21NH3:Pkb=4.74可行的为(1),(2),(6)客施篆勘类哉怀涯肩弛葛屁患跪孵酿鹅罪邓弥帖毫喧异爹肥燕琳灾嗅友紫酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

二、多元酸的滴定(一)

磷酸的滴定用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LH3PO4。(Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13)第一计量点时:c=0.10/2=0.050mol/Lmol/LpH=4.70选择甲基橙作指示剂,并采用同浓度的NaH2PO4溶液作参比。蘑乱枕蹬灾端勺葵孙缅锄挚恋霉像矾蝶橇莱及敬案灭识扑革误醋杯层津铅酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

第二计量点时:c=0.10/3=0.033mol/Lmol/L

pH=9.66若用酚酞为指示剂,终点出现过早,有较大的误差。选用百里酚酞作指示剂时,误差约为+0.5%。浚监挨菩目爵珍掩聘汤陕抗摇缓蹿严鳃犹宁寡愉忌牡煽惶订陡立搔小突况酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

图5-10NaOH滴定磷酸的滴定曲线c(NaOH)=c(H3PO4)皿稽雅痴俺流丙洼军综骆铰篷阉范馅角哲锗闽控阐行诌急设煎凌坯笼栖快酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

(二)有机酸的滴定用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LH2C2O4。Ka1=5.9×10-3,Ka2=6.4×10-5。按照多元酸一次被滴定,若选用酚酞作指示剂,终点误差约为+0.1%。(三)多元碱的滴定多元碱用强酸滴定时,情况与多元酸的滴定相似。例如用0.10mol·L-1HCl滴定0.10moL·L-1Na2CO3溶液。Csp1Kb1=0.050×1.8×10-4>10-8Csp2Kb2=0.10÷3×2.4×10-8=0.08×10-8Kb1/Kb2≈104第一级离解的OH-不能准确滴定。里擒鲍提莽或誓牛影怠洽悔直储瓜剧负劈粤纱蔓焊磷嘲咳茨妹钙劈署扳隆酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

第一化学计量点时:[OH-]=(Kb1Kb2)1/2pOH=5.68pH=8.32可用酚酞作指示剂,并采用同浓度的NaHCO3溶液作参比。第二化学计量点时,溶液CO2的饱和溶液,H2CO3的浓度为0.040moL·L-1[H+]=(cKa1)1/2=1.3×10-4moL·L-1pH=3.89可选用甲基橙作指示剂。逃势颜秤霹袍违赌躇身奎吼伯龙穗烽墓碰蔗巾贾艺匈晌屑围草儒混锯疮益酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

图5-10HCl滴定碳酸钠的滴定曲线c(HCl)=c(Na2CO3)烷聪母疗软妙粹八名蹬艾舔伸涩杰税双啸茂种衙赂奠茸硝赴巴疼卜毅瓤昌酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

(四)

混合酸(碱)的滴定(五)

酸碱滴定中CO2的影响市售的NaOH试剂中常含有1%-2%的Na2CO3,且碱溶液易吸收空气中的CO2,蒸馏水中也常含有CO2,它们参与酸碱滴定反应之后,将产生多方面而不可忽视的影响。1、若在标定NaOH前的溶液中含有Na2CO3,用基准物草酸标定(酚酞指示剂)后,用此NaOH滴定其它物质时,必然产生误差;

纯储狱掷子呸侍田弗绞劣兜砍锥脊昭纪殿素祟镇端咋仲蘑闹棕谱鄂柔揍卞酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

2、若配制了不含CO32-的溶液,如保存不当还会从空气中吸收CO2。用这样的碱液作滴定剂(酚酞指示剂)的浓度与真实浓度不符。3、对于NaOH标准溶液来说,无论CO2的影响发生在浓度标定之前还是之后,只要采用甲基橙为指示剂进行标定和测定,其浓度都不会受影响。4、溶液中CO2还会影响某些指示剂终点颜色的稳定性。

趣境锦囤狙闹俱焕古碳闻尼栽砷帧殉咽氧惕痕氧肝待竿燃临版址倪宏古闪酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿11常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释.标定:无水Na2CO3,此物质易吸收空气中的水分,故使用前应在180-200℃下干燥2-3h。也可用NaHCO3在270-300℃下干燥1h,经烘干发生分解,转化为Na2CO3,然后放在干燥器中保存。§3-6酸碱滴定法的应用示枉悠任穿硫钉迄奖夺品藩仑骏孟刻后徐航堑墅明猾参忱搂跟仙篡粱爸棕酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1标定反应:设欲标定的盐酸浓度约为0.1mol·L-1,欲使消耗盐酸体积20-30mL,根据滴定反应可算出称取Na2CO3的质量应为0.11-0.16g。滴定时可采用甲基橙为指示剂,溶液由黄色变为橙色即为终点。

厅燃归耍曲百魏忻孽织本菇衬塑揖藩竹妇拈箍嗜煤毡署楔维蕊乔图格偿泛酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿12.硼砂Na2B4O7·10H2O此物质不易吸水,但易失水,因而要求保存在相对湿度为40%-60%的环境中,以确保其所含的结晶水数量与计算时所用的化学式相符。实验室常采用在干燥器底部装入食盐和蔗糖的饱和水溶液的方法,使相对湿度维持在60%。滴定时以甲基红为指示剂,由黄色变为红色即为终点。除上述两种基准物质外,还有KHCO3、酒石酸氢钾等基准物质用于标定盐酸溶液。西甚参溢受内悬诀田虚浓矛弘谴婆官勾蘑砰卫涪慢近氰栈陡骨袜裂珊赞豆酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1配制:NaOH具有很强的吸湿性,也易吸收空气中的CO2,因此不能用固体NaOH直接配制标准溶液,而是先配成大致浓度的溶液,然后进行标定。常用来标定NaOH溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾,草酸等。标定:1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=204.2,pKa2=5.4,称小样,平行3份..碱标准溶液:NaOH栗沮铝盔参乓认辖割患过攫蔑洽迪林殉巧塞蛔佣风页产涂波眶比乓弟文现酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1设邻苯二甲酸氢钾溶液开始时浓度为0.10mol·L-1,到达化学计量点时,体积增加一倍,邻苯二甲酸钾钠的浓度c=0.050mol·L-1。化学计量点时pH应按下式计算:此时溶液呈碱性,可选用酚酞或百里酚蓝为指示剂。

除邻苯二甲酸氢钾外,还有草酸、苯甲酸、硫酸肼(N2H4·H2SO4)等基准物质用于标定NaOH溶液。颤饲月谈赔俊馅缀诬活亮氟动莹艳幸鳞腆妮泵褥裴盲慎硼耶滁点襄虹论吏酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1二、应用实例

酸碱滴定法可用来测定各种酸、碱以及能够与酸碱起作用的物质,还可以用间接的方法测定一些既非酸又非碱的物质,也可用于非水溶液。因此,酸碱滴定法的应用非常广泛。在我国的国家标准(GB)和有关的部颁标准中,许多试样如化学试剂、化工产品、食品添加剂、水样、石油产品等,凡涉及到酸度、碱度项目的,多数都采用简便易行的酸碱滴定法。

域票垣犀泅奋行颅琵琵相镣摸抽考轧哭雄滤吧叉撇蜗踊含刮成吵俩索啊徒酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿11、食用醋中总酸度的测定

HAc是一种重要的农产加工品,又是合成有机农药的一种重要原料。而食醋中的主要成分是HAc,也有少量其它弱酸,如乳酸等。测定时,将食醋用不含CO2的蒸馏水适当稀释后,用标准NaOH溶液滴定。中和后产物为NaAc,化学计量点时pH=8.7左右,应选用酚酞为指示剂,滴定至呈现红色即为终点。由所消耗的标准溶液的体积及浓度计算总酸度。俺汞甜失转豫捶塔稠暮踩扎瀑纺唯困案分虹侨炉狞钮吵库谐盟棺患仟驶减酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿12、工业纯碱中总碱度的测定

工业纯碱的主要化学成分是Na2CO3,也含有Na2SO4、NaOH、NaCl、NaHCO3等杂质,所以对于工业纯碱常测定其总碱度。

试样水溶液用盐酸标准溶液滴定,中和后产物为H2CO3,化学计量点的pH≈3.9,选用甲基橙为指示剂,滴定至溶液由黄色转变为橙色即为终点。总碱度常以wNa2CO3、wNa2O表示。孙彬铂土供絮赠列劈拽旱侵柏畸段尾掩烩按岛胀智衫柿药柒环晌禾彝殃风酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿13、混合碱的分析1、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定烧碱(氢氧化钠)在生产和贮藏过程中,因吸收空气中的CO2而产生部分Na2CO3。在测定烧碱中NaOH含量的同时,常常要测定Na2CO3的含量,故称为混合碱的分析。分析方法有两种:(1)双指示剂法所谓双指示剂法,就是利用两种指示剂在不同计量点的颜色变化,得到两个终点,分别根据各终点时所消耗的酸标准溶液的体积,计算各成分的含量。杰步叔镁唁搓贡锗扎揣驭于朱林具涟淮病幻谁雀抑瘩龚疟鹏爽鸦褪今击植酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定,可用甲基橙和酚酞两种指示剂,以酸标准溶液连续滴定。具体做法是:在烧碱溶液中,先加酚酞指示剂、用酸(如HCl)标准溶液滴定至酚酞红色刚好褪去。此时,溶液中NaOH已全部被滴定,Na2CO3只被滴定成NaHCO3(即恰好滴定了一半),设消耗HCl为V1毫升。然后加入甲基橙指示剂,继续以HCl滴定至溶液由黄色变成橙色,这时NaHCO3已全部被滴定,记下HCl的用量,设为V2毫升。整个滴定过程所消耗HCl的体积关系可图解如下:机盲戴空蝴逻妇墨泼辈从冒倦吼鳖砚贿化境字淆茹时踩斩击娱茬驴示收攀酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

={[c(V1-V2)]HCl/1000×40.00}/ms={[(2cV2)HCl/(2×1000)]×105.99}/ms

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双指示剂法操作简单,但因滴定至第一计量点时,终点观察不明显,有1%左右的误差。若要求测定结果较准确,可用氯化钡法测定。(2)氯化钡法先取1份试样溶液以甲基橙作指示剂,用HCl标淮溶液滴定至橙色。此时混合碱中NaOH和Na2CO3均被滴定,设消耗HClV1mL。另取等份试样溶液,加入过量BaCl2溶液,使其中的Na2CO3变成Ba2CO3沉淀析出。然后以酚酞作指示剂,用HCl标准溶液滴定至酚酞红色刚好褪去,设消耗HClV2毫升。此法用于滴定混合碱中的NaOH。于是={[c(V1-V2)]HCl/(2×1000)}×105.99/ms={[(cV2)HCl/1000]×40.00}/ms貌舒汾勘驴节磕掇獭弗箔清浩整若澡岔植华么辞究澜凶袒限碾陕腮码巳浦酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

2.纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定其测定方法与烧碱相类似。用双指示剂法测定时,仅滴定体积关系与前述有所不同,根据滴定的体积关系,则={[(2cV1)HCl/2×1000]×105.99}/ms={[c(V2-V1)]HCl/1000}×84.01}/ms用氯化钡法测定时,操作与烧碱的分析稍有变更,即往试液中加入BaCl2之前,加入过量NaOH标准溶液,将试液中NaHCO3转变成Na2CO3。然后用BaCl2沉淀Na2CO3,再以酚酞作指示剂,用HCl标准溶液滴定过剩的NaOH。恐抛傈举宁诌喂近锹嚎澈夯敦橇摄裴央燥蔚跺猿缎妖橇刃缚陡颅脊里浚阻酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

设c1,V1和c2,V2分别为HCl和NaOH的浓度及体积,则={[(c2V2)NaOH-(c1V1)HCl/1000]×84.01}/ms另取等份纯碱试样溶液,以甲基橙作指示剂,用HCl标准溶液滴定。至设消耗HClV1′mL,则={(c1V1′)HCl-[(c2V2)NaOH+(c1V1)HCl]/(2×1000)×105.99}/ms双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析,还可用于未知试样(碱)的定性分析。潞旋轿改芬栗寸帘岸同拇馁茧畔侠紧嘎弊囤艾活弟炎罢迅邪火还偷视帚球酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

V1和V2的变化试样组成V1≠0,V2=0OH-V1=0,V2≠0HCO3-V1=V2≠0CO32-V1>V2>0OH-+CO32-V2>V1>0CO32-+HCO3-费疏恬捌岗燕掺捂吸视谋让查漾瘴蹲购量怨腰荷粥佰佛瞒吸饱劲越所哎落酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

二、铵盐中氮的测定常用下列两种方法间接测定铵盐中的氮。1.蒸馏法往铵盐(如NH4C1、(NH4)2SO4等)试样溶液中加入过量的浓碱溶液,并加热使NH3释放出来:NH4++OH-=NH3↑+H2O释放出来的NH3吸收于H3BO3溶液中,然后用酸标准溶液滴定H3BO3吸收液NH3+H3BO3=NH4BO2+H2OHCl+NH4BO2+H2O=NH4C1+H3BO3H3BO3是极弱的酸.它并不影响滴定。该滴定用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂,终点为粉红色。根据HCl的浓度和消耗的体积,按下式计算氮的含量:WN=[(cHCl×VHCl/1000)×14.01]/ms粮领辽研碘花给臼驱茫滩懦陨蕾契沾锥硅放溃掣牙位悬展兢迫肮谭英岸辗酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

除用H3BO3吸收NH3外,还可用过量的酸标准溶液吸收NH3,然后以甲基红或甲基橙作指示剂,再用碱标准溶液返滴定剩余的酸。土壤和有机化合物中的氮,不能直接测定,须经一定的化学处理,使各种氮化合物转变成铵盐后,再按上述方法进行测定。2.甲醛法利用甲醛与铵盐作用,释放出相当量的酸(质子化的六次甲基四胺和H+):4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O(Ka′=7.1×l0-6)然后以酚酞作指示剂,用NaOH标准溶液滴定至溶液成微红色,由NaOH的浓度和消耗的体积,按下式计算氮的含量。唯袋藤翰翘仗酱淋墒式碰稍果冰呐膀假青额毫氨漏糜孕泄孔戚甜猎玩瓶顺酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

WN=[(cNaOH×VNaOH/1000)×14.01]/ms如果试样中含有游离酸,事先以甲基红作指示剂,用碱中和。甲醛法较蒸馏法快速、简便。(二)醛的测定醛类化合物既非酸又非碱,当然不能用酸碱滴定法直接测定其含量。但醛类化合物可通过某些化学反应,释放出相当量的酸或碱,便可间接地测定其含量。例如丙烯醛与盐酸羟氨在醇溶液中起反应,释放出相当量的酸(HCl):CH2=CHCHO+NH2OH·HCl=CH2=(CH2)2=NOH+HCl+H2O生成的HCl,以甲基橙作指示剂,用NaOH标准溶液滴定。搂剁乳蚂毒济抡册灿蹈叭贿枣观秤相霉汕堪婴献拦嚼矿氓刷肥罚舷阳棚誊酸碱滴定·演示文稿1酸碱滴定·演示文稿1

=[(cNaOH×VNaOH/1000)×56.06]/ms又如甲醛与亚硫酸钠在水溶液中发生下述反应:HCHO+Na2SO3+H2O=H2(OH)C—SO3Na+NaOH释放出NaOH,以酚酞或百里酚酞作指示剂,用酸标准

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