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文档简介
常见聚合物的红外光谱定性分析
1.六个区:Ⅰ区1800~1700cm-1:聚酯、聚碳酸酯和聚酰亚胺等;Ⅱ区1700~1500cm-1:聚酰胺、三聚氰胺-甲醛树脂;Ⅲ区1500~1300cm-1:饱和聚烃、极性基团取代的聚烃;Ⅳ区1300~1200cm-1:芳香族聚密、含氯聚合物;Ⅴ区1200~1000cm-1:聚醚、醇类、含氯、含氮聚合物;Ⅵ区1000~600cm-1:取代苯、不饱和双键和含氯聚合物以及含有硅和卤素的聚合物。
1PPT课件1.
直接查对谱图
(1)Hummel&Scholl,InfraredAnalysisofPolymers,ResinsandAdditives,AnAtlas,
⑵Afremow&IsaKson,InfraredSpectroscopy:ItsUseintheCoatingIndustry
⑶Colthup,Daly&Wiberley,IntroductiontoInfraredandRamanSpectroscopy
⑷Sadtler,单体和聚合物的红外光谱图2PPT课件1.
否定法
如果某个基团的特征频率吸收区,找不到吸收峰,我们就判断样品中部不存在该基团。3PPT课件对应与否定法认别光谱的特征基团频率4PPT课件图2未知聚合物的IR谱图(否定法)
5PPT课件
在1300cm-1波数以上,从高波数检查起,可知不存在羟基、胺基、不饱和烃、氰基、异腈酸酯基和羰基,
在1000cm-1以下,仅有一对双峰(731cm-1和720cm-1),由于不存在芳香族和烯类,因此只可能是n〉4的长链-(CH2)-n的吸收,
由于在1000-1300cm-1也没有吸收,因此醚键也可以排除,最后,可能确定该未知聚合物可能是聚乙烯。
6PPT课件图3未知聚合物的IR谱图(肯定法)
7PPT课件4.肯定法
⑴在3100-3000cm-1区域的谱带是由芳环或烯类的C—H伸缩振动产生的。
⑵在3000-2800cm-1区域的谱带是饱和烃化合物的吸收。
⑶2000-1668cm-1区域的一系列弱谱带是对应芳环
Ar-H
的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。
⑷760cm-1是芳环上的5个相邻的质子
Ar-H,进一步证实有单取代芳环的存在。
⑸芳环的结构还可由1600,1580,1500和1450cm-1谱带证实。8PPT课件⑹在1500-1400cm-1区域的谱带与CH2或CH变形有关。
⑺965cm-1的谱带归属与反式不饱和基团的面外弯曲振动。
⑻990-910cm-1的谱带是和末端乙烯基有关,进一步证实不饱和性。
⑼1640cm-1的谱带是归属与C=C伸缩振动,其强度较弱,说明不饱和双键的含量不太高。
由上可知,化合物中包含单取代苯环,同时有反式双键和末端双键。样品是聚合物,因此只要用少数标准谱图进行核对,证明未知物为苯乙烯-丁二烯共聚物。9PPT课件图4未知聚合物的IR谱图(肯定法与否定法相结合)
10PPT课件5.肯定法与否定法相结合
在审视一张未知高聚物的样品谱图时,往往同时采用肯定法和否定法,即根据谱带,一方面肯定某些官能团的存在,一方面又排除某些结构存在的可能。
根据基团频率的肯定法分析,看出存在着甲基、亚甲基及可能存在的次甲基,以及酯基官能团。否定法发现,样品中不存在胺、芳香烃、氰基、醇、酰胺、环及亚胺等结构。查对烷烃酯类聚合物谱图,证明该材料为聚丙烯酸丁酯。11PPT课件1.Polyethylene⑴低压聚乙烯为线型结构,一般含有烯类端基,在990和909cm-1出有两条弱谱带,分别归属与RCH=CH2中CH反式面外弯曲振动及CH2面外弯曲振动。⑵线型聚乙烯结晶度较高,在图中还可看到其分裂较为明显的双峰。⑶高压聚乙烯有较多的支链,主要是乙基和丁基侧链,在1379cm-1处有甲基的对称变形,振动谱带,同时在890和1080cm-1处也有弱谱带。
12PPT课件13PPT课件2. Polypropylene⑴
3000-2800cm-1区域多重叠合的CH2,CH,CH3中的C—H
伸缩振动;⑵1462cm-1附近的CH2和CH3的弯曲振动;⑶1380cm-1附近的CH3弯曲振动。⑷1230、1199、1131cm-1
间规PP非晶带。14PPT课件15PPT课件3.Polystylene⑴
3103-3000cm-1区域的谱带是由芳环的C—H伸缩振动产生的特征带。⑵
3000-2800cm-1区域的谱带是由CH2或CH上的
C-H伸缩振动。⑶
2000-1680cm-1区域是PS特有的一系列较弱谱带,它们是对应芳环Ar-H的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。⑷
1601cm-1是苯环的骨架伸缩振动,由于一个氢被取代,原有的苯的对称性被破坏,振动时分子偶极距变化增大,所以谱带很强。
757及699cm-1处的谱带,归属与苯环的5个相邻碳上质子的面外伸缩振动,是典型的单取代苯的特征谱带。
16PPT课件17PPT课件5.肯定法与否定法相结合
在审视一张4.Poly(vinylacetate)
⑴ 1740cm-1的最强谱带,是羰基伸缩振动的吸收;
⑵ 1240和1020cm-1的两条谱带是PVAc最特征的吸收谱带,归属与-COOH3,中的-COO-和-O-CH-的伸缩振动;
⑶ 1370cm-1的谱带归属于甲基的变形振动。由于相连羰基的加强,使得它比亚甲基的变形振动谱带强得多。
18PPT课件19PPT课件5.PVC(1)1250和1340cm-1的较强谱带,归属于C—H弯曲振动,由于它与氯原子连接在同一碳原子上,使其吸收强度大大增强;
(2)1430cm-1的强谱带归属于CH2的变形振动,和正常CH2的变形振动频率(~1475cm-1)比较,谱带向低频方向位移了约45cm-1,同时强度显着增加,这也是受氯原子的影响所造成的;⑶800-600cm-1有一些较宽、较强的谱带,彼此重叠在一起,它们是C—Cl伸缩振动的吸收;⑷1100cm-1处的谱带是C—C伸缩振动的吸收;⑸960cm-1处的谱带是CH2面内摇摆振动吸收。
20PPT课件21PPT课件
图10PMMA、PAN、PVA
22PPT课件6.MMA、PAN、PVA
在审视一张4.Poly(vinylacetate)⑴1740cm-1的最强谱带,是羰基伸缩振动的吸收;
⑵1240和1020cm-1的两条谱带是PVAc最特征的吸收谱带,归属与-COOH3,中的-COO-和-O-CH-的伸缩振动;⑶1370cm-1的谱带归属于甲基的变形振动。由于相连羰基的加强,使得它比亚甲基的变形振动谱带强得多。
23PPT课件7.PET⑴ 1730cm-1的最强谱带,是羰基伸缩振动的吸收;⑵ 1265和1110cm-1的两条谱带归属于-COOC-上C-O的伸缩振动。上述谱带证明该聚合物为聚酯;⑶3000~2800cm-1及1450~1350cm-1区域的谱带是由
CH2振动引起的;⑷3100~3000cm-1区域的谱带是由芳环上的C-H伸缩振动引起的;⑸730cm-1处的谱带是面外弯曲振动吸收;⑹873cm-1处的谱带归属于芳环上两个相邻的CH变形振动;⑺1620~1450cm-1间的谱带较弱,可能与分子对称性有关;⑻3540cm-1处的谱带是未反应羟基O—H伸缩振动引起的。24PPT课件25PPT课件8.UP
⑴1735cm-1的最强谱带,归属于酯的羰基伸缩振动;
⑵1275cm-1的C—O伸缩振动证实酯基存在;
⑶3100~3000cm-1的谱带为不饱和=C-H伸缩振动;
⑷1460cm-1谱带为直链C=C伸缩振动;
⑸1600,1500和1490cm-1谱带为芳环的C=C伸缩振动吸收引起;
⑹740cm-1为邻二取代的四个相邻氢面外弯曲振动谱带;
⑺710cm-1的为芳环骨架弯曲振动谱带;
⑻750~790cm-1之间的谱带,加上上述两个谱带,构成典型的邻苯二酯的光谱特征;
26PPT课件27PPT课件9.PA
⑴1640cm-1的最强谱带,是酰胺基的羰基伸缩振动的吸收,即酰胺Ⅰ带;
⑵1560cm-1次强谱带,是N—H弯曲振动和C—N伸缩振动的组合吸收,即酰胺Ⅱ带;
⑶3090cm-1谱带是酰胺Ⅱ带的倍频;
⑷1260cm-1区域的谱带也是由C—N—H振动产生的,酰胺Ⅲ带;
⑸690cm-1谱带归属于N-H面外摇摆振动。
28PPT课件29PPT课件10.Epox
⑴ 830cm-1谱带是对位取代苯环上两个相邻氢原子的面外弯曲振动吸收。
⑵ 915cm-1谱带是链端环氧基的吸收。
30PPT课件11.聚甲基硅氧烷
⑴1100~1000cm-1区域的谱带是S
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