编制说明-镍基合金粉化学分析方法 第9部分 杂质元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法-审定稿

PAGE2镍基合金粉化学分析方法第9部分：杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（送审稿）

PAGEPAGE7镍基合金粉化学分析方法第9部分：杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明一、工作简况1.1任务来源根据工业和信息化部办公厅《关于印发2022年第一批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2022]94号）的文件精神，行业标准《镍基合金粉化学分析方法第9部分：杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由全国有色金属标准化技术委员会负责归口，由国标（北京）检验认证有限公司负责起草，由中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、深圳市万泽中南研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中国科学院金属研究所、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院分析测试中心、广西分析测试中心、中铝材料应用研究院有限公司、云南省产品质量监督检验研究院化工所、北矿新材科技有限公司、湖南航天天麓新材料检测有限责任公司、有研亿金新材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司参与起草。该项目计划编号为2022-0070T-YS，项目计划完成时间为2023年。1.2主要参加单位介绍本文件起草单位有：国标（北京）检验认证有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、深圳市万泽中南研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中国科学院金属研究所、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院分析测试中心、广西分析测试中心、中铝材料应用研究院有限公司、云南省产品质量监督检验研究院化工所、北矿新材科技有限公司、湖南航天天麓新材料检测有限责任公司、有研亿金新材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司、。其中国标（北京）检验认证有限公司负责统一样品的收集和分发，分析方法的实验研究，样品测试结果的收集和处理，标准文本、试验报告和编制说明的撰写。中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司，负责对试验报告中的条件实验进行验证，提供精密度和准确度测试数据，并对标准文本提出修改意见。深圳市万泽中南研究院有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院分析测试中心、广西分析测试中心、中铝材料应用研究院有限公司、云南省产品质量监督检验研究院化工所、北矿新材料科技有限公司、湖南航天天麓新材料检测有限责任公司、有研亿金新材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。深圳市万泽中南研究院有限公司、中国科学院金属研究所负责提供镍基合金粉样品。起草单位国标（北京）检验认证有限公司于2017年8月17日成立，注册资金5亿元，其实际控制人为有研科技集团有限公司，是我国有色金属行业规模最大的综合性研究开发机构之一。公司自成立以来，承担着“国家新材料测试评价平台-主中心”建设项目，积极整合完善现有测试评价、设计应用、大数据等平台资源，逐步形成立足北京、布点全国、服务全行业的国家新材料测试评价平台。国标（北京）检验认证有限公司作为国标（北京）检验认证有限公司的全资子公司，前身是北京有色金属研究总院分析测试技术研究所，是国家有色金属行业最知名的第三方检验机构。国标（北京）检验认证有限公司运营管理着国家有色金属及电子材料分析测试中心和国家有色金属质量监督检验中心，拥有一支基础理论扎实、实践经验丰富的研究和服务队伍，自2004年至今共承担了国家科技支撑计划、国家863计划、国家自然科学基金、军工配套等省部级科技项目40余项；曾获国家科技进步奖6项，国家发明奖3项，省部级科技进步一等奖10项，二、三等奖107项；近5年获得国家发明专利20余项；负责和参加起草制订分析方法国家标准、行业标准300余项；国家标准物质/标准样品120个，在国内外科技期刊上发表论文800余篇，撰写论著22部。1.3主要负责人及参与人负责的工作。本文件主要起草单位负责人及参与人员主要职责见表1。表1标准参与人员与主要职责参与人员主要职责于磊李爱嫦张晓标准工作前期调研、申报、样品搜集、实验方案的确定、标准文本和编制说明的编写、数理统计计算重复性限和再现性限承担一验的主要工作，包括对实验条件试验、实验步骤、试剂材料等的验证，并进行实验样品精密度试验并提供精密度数据标准文本、编制说明提出修改意见。承担二验的主要工作，进行实验样品精密度试验并提供精密度数据，对标准文本、编制说明提出修改意见。1.3主要工作过程国标（北京）检验认证有限公司在接到该标准制订任务后，立即组织骨干人员成立了标准编制组，制定了该标准的研究内容、技术路线、任务分工和进度安排。主要工作过程安排如下：1.3.1起草阶段（1）任务落实：2022年7月19日全国有色金属标准化技术委员会召开了全国有色金属标准工作会议，在粉末冶金分标会上对《镍基合金粉化学分析方法》行业标准进行了任务落实。确定了由国标（北京）检验认证有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、深圳市万泽中南研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中国科学院金属研究所、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院分析测试中心、广西分析测试中心、中铝材料应用研究院有限公司、云南省产品质量监督检验研究院化工所、北矿新材料科技有限公司、湖南航天天麓新材料检测有限责任公司、有研亿金新材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司等15家单位参与起草。其中中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中国科学院金属研究所为一验单位，负责对试验报告中的条件实验进行验证，提供精密度和准确度测试数据，并对标准文本提出修改意见。深圳市万泽中南研究院有限公司、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院分析测试中心、广西分析测试中心、中铝材料应用研究院有限公司、云南省产品质量监督检验研究院化工所、北矿新材料科技有限公司、湖南航天天麓新材料检测有限责任公司、荆门市格林美新材料有限公司、有研亿金新材料有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。深圳市万泽中南研究院有限公司、中国科学院金属研究所负责提供镍基合金粉样品。会上确定采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍基合金粉中的铁、铬、钼、铝、钴、硼、锰、铜、铌、钛、镁、锆、钒、钨、铪等15种元素的测定，测定范围0.010%～5.0%。（2）标准制定过程：根据工业和信息化部办公厅《关于印发2022年第一批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2022]94号）的文件精神，此标准的制定周期为18个月，因此标准制定小组根据周期制定标准制定计划如下：2022年7月~2022年11月起草单位完成样品采集工作；2022年12月~2023年3月主起草单位完成主要试验工作，形成编制说明与标准文本的征求意见稿。其中，确定了待测元素及含量范围，系统开展了酸度试验、基体元素干扰、共存元素干扰试验等，补充了精密度试验和正确度试验。主编单位对试验数据进行统计和分析，形成了方法研究报告及标准文本和编制说明的讨论稿。2023年2月21日~23日全国有色金属标准化技术委员会稀有金属分标委在广东省佛山市组织召开了《镍基合金粉化学分析方法》系列标准的讨论会。来自有色金属经济技术研究院有限责任公司、国标（北京）检验认证有限公司、国合通用测试评价认证股份公司、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、广西中金岭南矿业有限责任公司、北矿检测技术有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司等多家单位的代表参会。会上主编单位对《镍基合金粉化学分析方法第9部分杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》的项目背景、研究进展、试验过程及结果等编制说明内容进行了介绍和阐述，与会专家对标准文本进行了细致认真地审阅和讨论。2023年4月起草单位将搜集到的样品与标准文本、编制说明发给各验证单位，组织开展方法的条件试验、精密度试验和正确度试验的验证工作。荆门市格林美新材料有限公司及深圳市万泽中南研究院有限公司提出因本公司工作任务较重无法提供一验报告，改为二验单位。2023年5月，主编单位收集各家验证单位返回的验证报告，汇总精密度试验数据并进行统计和分析，采纳各家验证报告中提出的合理性的意见和建议，优化试验步骤，修改完善标准文本和编制说明，形成征求意见稿。2023年5月~2023年6月验证单位完成验证工作，将验证报告返给主起草单位，主起草单位进行数理统计，形成标准预审稿。2023年7月~2023年9月起草单位和验证单位参加标准预审会，由与会专家代表对本标准预审稿提出修改意见，起草单位与验证单位根据修改意见对标准进行修改和补充实验，。2023年10月~2023年12月起草单位和验证单位参加标准审定会，由与会专家代表对标准送审稿提出修改意见，起草单位根据修改意见对标准送审稿进行修改，最终形成报批稿。1.3.2征求意见阶段（1）标准编制组通过中国有色金属标准质量信息网上公开、发函、会议等形式对《镍基合金粉化学分析方法第9部分杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》进行征求意见。（2）在征求意见阶段，起草单位将征求意见稿发送至20家单位。其中收到征求意见稿后，回函的单位数为20个，回函并有建议或意见的单位数为2个，编制组依据各家单位的意见和对标准文本进行修改，最后形成本标准的审定稿。二、标准编制原则2.1符合性本文件严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第9部分：试验方法标准》、GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度》的要求进行编制。2.2适用性和先进性：依据YS/T1268-2018《选区激光熔化用镍基合金粉末》产品标准的要求，并结合镍基合金粉材料生产和使用的实际需求，确定测定方法和测定范围，提高了本标准的适用性。通过充分调研，采用操作简便、灵敏度高、精密度和准确好、在行业内普及的电感耦合等离子体原子发射光谱法，能很好地满足行业对镍基合金粉材料的分析测试需求，提高了本标准的可操作性和先进性。三、确定标准主要内容的依据3.1测定元素种类与范围的确定本标准测定基体为镍基合金粉，产品标准YS/T1268-2018《选区激光熔化用镍基合金粉末》规定了镍基合金粉末中的两个牌号GH4169和GH3625中化学成分要求，包含元素Fe、Cr、Ni、Nb、Mo、Al、Ti、C、Co、Mg、B、Si、Mn、P、S、Cu、W的要求。如表2所示：表2YS/T1268-2018《选区激光熔化用镍基合金粉末》%（质量分数）牌号FeCrNiNbMoAlTiCGH4169余量a17.00～21.0050.00～55.004.75～5.502.80～3.300.20～0.800.65～1.15≤0.08GH3625≤5.0020.00～23.00余量a3.15～4.158.00～10.00≤0.40≤0.40≤0.10牌号CoMgBSiMnPSCuGH4169≤1.00≤0.010≤0.006≤0.35≤0.35≤0.015≤0.015≤0.300GH3625≤1.00--≤0.50≤0.50≤0.015≤0.015≤0.070a余量等于100%减去表中所列元素含量实测值的总和。其中金属元素Fe、Cr、Mo、Al、Co、B、Mn、Cu、Si、P、W在YS/T539都有规定分析方法，元素Nb，Ti，Mg在YS/T539中没有涉及，因此仅利用YS/T539无法判定产品是否合格。YS/T539.1~13《镍基合金粉化学分析方法》修订年代比较久，YS/T539.2《镍基合金粉化学分析方法铝量的测定铬天青S分光光度法》，YS/T539.5《镍基合金粉化学分析方法锰量的测定高碘酸钠（钾）氧化分光光度法》和YS/T539.7《镍基合金粉化学分析方法钴量的测定亚硝基R盐分光光度法》、YS/T539.8《镍基合金粉化学分析方法铜量的测定新亚铜灵-三氯甲烷萃取分光光度法》、YS/T539.10《镍基合金粉化学分析方法钼量的测定硫氰酸盐分光光度法》这五种方法在现在实际分析工作中由于流程较长，需要试剂比较复杂，应用不多。随着技术时代的进步，新型化学分析仪器的发明应用，分析工作者能够利用新型高端仪器快速得到准确的分析结果经常在实际分析镍基合金粉过程中利用电感耦合等离子体原子发射光谱法一次可以将5种元素同时测定，根据实际应用因此将YS/T539.2、YS/T539.5、YS/T539.7、YS/T539.8和YS/T539.10合并为YS/T539.9利用电感耦合等离子体原子发射光谱法同时进行测定Al、Mn、Co、Cu、Mo。因此修订YS/T539镍基合金粉分析方法整套方法时，加上电感耦合等离子体原子发射光谱法同时加上镍基合金粉中元素Nb，Ti，Mg的测定。做为第三方检测机构，经常收到客户委托检测镍基合金粉中的Zr、V等元素，因此将YS/T539.2、5、7、8、10合并为镍基合金粉化学分析方法电感耦合等离子体原子发射光谱法测定Fe、Cr、Mo、Al、Co、B、Mn、Cu、Nb、Ti、Mg、Zr、V、W、Hf。本标准测定范围以国内现行的产品标准YS/T1268-2018《选区激光熔化用镍基合金粉末》表2中规定的杂质元素含量范围为依据。为了能够充分覆盖产品标准中规定的含量范围，同时考虑到以后生产厂家镍基合金粉的研发和生产，根据电感耦合等离子体原子发射光谱法检测的特点及一般测定范围，因此本标准杂质元素测定范围定为0.010%～5.0%。本标准制定一项针对镍基合金粉中杂质元素电感耦合等离子体原子发射光谱法分析测试标准具有一定的必要性。本标准是修订标准，并且是在充分调研了镍基合金粉材料生产和应用的实际情况以及相关标准、文献的基础上完成的。3.2样品的溶解 镍基合金粉的组成成分比较复杂，根据实验经验，考察两种溶解体系的溶解效果。试验发现，称取0.10g镍基合金粉样品，分别试验1mL硝酸、3mL盐酸和1mL氢氟酸和1mL硝酸、3mL盐酸和1mL双氧水分别溶解试样，观察溶解速率和溶解效果。经过一验单位的验证，一验验证结果与起草单位结果一致。表3不同溶样方式的选择序号溶解体系溶解速率溶解效果1HCl:HNO3:HF=3:1:1快澄清2HCl:HNO3:H2O2=3:1:1慢定容时会有水解现象3.2.1一验验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司溶解方法试验镍基合金粉的组成成分比较复杂，根据实验经验，考察两种溶解体系的溶解效果。试验发现，称取0.1g镍基合金粉样品，分别试验1mL硝酸、3mL盐酸和1mL氢氟酸和1mL硝酸、3mL盐酸和1mL双氧水溶解试样，观察溶解速率和溶解效果，结果见表2。实验表明：盐酸-硝酸-氢氟酸混合酸体系溶解速度快，溶液澄清，盐酸-硝酸-双氧水体系，溶解很慢，有残渣，定容时会有沉淀产生，所以选择盐酸-硝酸-氢氟酸混合酸体系。表4溶解方法试验序号溶解体系溶解速率溶解效果1HCl:HNO3:HF=3:1:1快澄清2HCl:HNO3:H2O2=3:1:1慢定容时会有水解现象3.2.2一验验证单位-中国有色桂林矿产地质研究院有限公司溶解方法试验平行称两份22#、30#镍基合金粉样品各0.1000g±0.0002g，分别加入1mL硝酸、3mL盐酸和1mL氢氟酸；1mL硝酸、3mL盐酸和1mL双氧水分别溶解试样，观察溶解速率和溶解效果见表5。表5溶解方法试验序号溶解体系溶解速率溶解效果1HCl:HNO3:HF=3:1:1快澄清2HCl:HNO3:H2O2=3:1:1慢定容时会有水解现象3.3仪器条件优化利用Plasma2000电感耦合等离子体光谱仪和IRISIntripidⅡXSP电感耦合等离子体光谱仪的exhaustivesearch优化程序，考察了射频发生器功率、雾化气流量、辅助气流量、冷却气流量、观察高度、进液泵速等对被测元素谱线发射强度的影响，选择了折衷的仪器测量参数，见表6。表6仪器最佳参数参数仪器RF功率P/W雾化气流量q/(L/mm)辅助气流量q/(L/mm)冷却气流量q/(L/mm)观察高度h/mm进液泵速v/(mL/min)Plasma200012000.71.0012.08123.3分析谱线选择通过实验结合仪器自带谱图，选择待测元素不受基体和其它共存元素峰干扰，结合灵敏度和信噪比等参数，选择待测元素合适谱线，见表7。表7待测元素谱线选择元素谱线元素谱线元素谱线Fe259.940Cu327.395Cr267.716Nb295.088Mo202.332Ti336.122Al237.312/309.401Mg279.553Co228.615Zr343.823B249.678V292.464Mn257.610W209.475Hf282.023备注：由于仪器不同，上述推荐用分析谱线不一定适用于所有仪器，因此，在实验中，需要根据所用仪器，选择合适的分析谱线。3.5基体效应影响镍基合金粉中主要基体元素是镍，因此，以1μg/mL、5.00μg/mL和10.00μg/mL待测元素标准溶液为研究对象，分别加入55mg和100mg两个梯度的镍基，在选定的仪器工作条件下测定其浓度，考察两种不同镍基体含量对待测元素测定的影响，结果见表8。镍基体对部分待测元素有一定的干扰，试验将采用基体匹配的方式。经过一验单位的验证，一验验证结果与起草单位结果一致。表8镍基体对待测元素测定的影响镍加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL55mgFe0.985.029.94Cu0.954.799.76Cr0.954.9810.06Ti1.201.1710.07Mo1.004.9710.05Mg0.984.959.97Al1.135.1410.12Nb0.994.9710.08Mn0.954.9810.01Zr1.005.0010.13Co1.034.959.92V0.954.909.91B0.915.2910.23W0.954.929.85镍加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL100mgFe1.034.9610.16Cu1.024.939.84Cr1.004.9210.09Ti1.125.129.89Mo1.034.999.95Mg0.954.899.97Al1.135.1310.10Nb1.055.0910.03Mn1.014.9710.08Zr1.035.0910.05Co1.104.919.67V1.004.9210.10B0.915.1010.12W1.005.079.94Hf1.085.1610.583.5.1一验验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司基体效应试验镍基合金粉中主要基体元素是镍，因此，以1μg/mL待测元素标准溶液为研究对象，分别加入55mg和100mg两个梯度的镍基体含量，在选定的仪器工作条件下测定其浓度，考察两种不同镍基体含量对待测元素测定的影响，结果见表9。通过试验表明：镍元素对待测元素有一定的干扰，试验将采用基体匹配的方式消除干扰。表9基体干扰试验镍加入量元素1μg/mL元素1μg/mL55mgFe0.99Cu0.98Cr0.98Ti1.01Mo0.99Mg0.99Al0.95Nb1.00Mn0.96Zr0.99Co1.15V0.98B1.01W1.02镍加入量元素1μg/mL元素1μg/mL100mgFe1.01Cu0.95Cr1.02Ti1.04Mo0.95Mg0.95Al0.91Nb1.01Mn0.96Zr1.00Co1.06V0.99B0.93W0.983.5.2一验验证单位-中国有色桂林矿产地质研究院有限公司基体效应试验试验分别加入55mg和100mg两个梯度的镍基体含量，在选定的仪器工作条件下测定其浓度，考察两种不同镍基体含量对待测元素测定的影响，结果见表10。验证试验结果表明：镍元素对待测元素有一定的干扰，试验将采用基体匹配的方式消除干扰。表10基体干扰试验镍加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL55mgFe1.024.769.69Cu0.994.919.84Cr0.984.749.59Ti0.894.569.34Mo1.014.819.46Mg1.014.899.79Al1.024.9910.06Nb1.035.1110.24Mn0.984.699.53Zr1.004.979.93Co0.994.709.56V0.954.869.81B1.055.0810.15W0.954.8910.02Hf0.995.0410.04镍加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL100mgFe1.034.739.48Cu0.994.899.87Cr0.984.719.52Ti0.884.529.23Mo1.024.809.40Mg1.024.869.61Al1.035.0210.17Nb1.025.0310.12Mn0.974.679.45Zr1.004.899.85Co0.994.749.47V0.944.749.76B1.075.2910.26W0.965.029.97Hf0.984.919.773.6共存元素干扰根据镍基合金粉产品标准及实际产品情况，镍基合金粉中除镍以外，主要存在元素为Fe、Cr、Nb、Mo、Al、Ti、Co、Si、Mn、Cu等元素。根据产品标准中的要求，各元素可能存在的最大量为：Fe（25%），Cr（23%），Nb（5.50%），Mo（10%），Al（0.80%），Ti（1.20%），Co（1.0%），Si（0.50%），Cu（0.30%）。为了考察镍基合金粉中主要存在元素对待测元素的干扰情况，以1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的待测元素标准溶液为研究对象，加入最高量的干扰元素，按照实验方法及选定的仪器工作条件进行测定，结果见表11。表11共存元素对待测元素的干扰Fe加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL25mgHf0.975.019.92Cu1.005.0610.13Cr0.954.9810.06Ti1.045.039.89Mo0.984.949.88Mg0.974.949.95Al1.005.0810.01Nb1.045.019.85Mn1.065.029.81Zr1.005.0010.13Co1.065.079.95V1.055.079.96B0.995.049.95W1.105.069.92Cr加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL23mgFe1.025.029.91Cu1.035.039.89Hf0.975.0710.02Ti1.025.0110.20Mo1.025.059.91Mg1.014.979.72Al1.045.0510.03Nb1.044.979.79Mn1.004.989.86Zr1.085.1510.14Co1.014.929.95V1.065.0310.00B1.125.1110.18W1.065.059.90Mo加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL10mgFe1.005.089.93Cu1.005.1010.11Cr0.985.009.86Ti0.995.0410.10Hf0.995.059.94Mg0.984.999.82Al0.905.079.84Nb1.044.979.79Mn0.984.959.88Zr1.024.959.89Co0.964.969.96V0.914.949.79B0.985.169.83W0.964.909.87Mo对Al元素有干扰，选择309.401nmNb加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL5.5mgFe1.045.0510.06Cu1.295.2410.24Cr1.034.929.81Ti1.045.019.99Mo1.034.969.87Mg1.034.969.78Al1.045.0610.12Hf0.994.999.51Mn1.024.939.76Zr1.044.999.96Co1.035.009.89V1.055.1410.12B1.005.0110.03W0.984.929.75Ti加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL1.2mgFe1.065.019.99Cu1.035.109.97Cr0.995.029.97Hf1.015.039.96Mo1.005.0610.08Mg1.005.069.99Al1.035.0310.09Nb1.054.809.98Mn0.995.0410.00Zr1.015.1010.17Co1.035.1410.11V1.075.0810.03B1.065.1610.24W0.995.069.98Co加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL20mgFe1.065.0610.02Cu1.074.919.89Cr1.095.0410.09Ti1.075.0210.17Mo1.075.0410.08Mg1.095.0510.01Al0.975.0010.12Nb1.054.9910.14Mn1.095.0410.08Zr1.005.0010.00Hf1.065.1210.18V1.054.9910.14B1.055.1410.06W1.074.8110.11Al加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL1.0mgFe1.055.049.96Cu1.045.1910.08Cr0.995.009.72Ti1.015.1210.05Mo1.005.049.88Mg1.005.059.64AlNb1.004.8710.01Mn1.005.039.77Zr1.005.069.94Co1.015.089.93V1.014.9310.03B1.025.0210.10W0.985.039.83Si加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL0.5mgFe1.005.069.98Cu1.025.1310.12Cr0.984.939.58Ti1.005.0310.10Mo1.014.9710.05Mg0.984.969.89Al1.005.1110.01Nb1.055.1110.18Mn0.994.9710.02Zr1.004.989.80Co1.005.029.75V1.075.1810.21B1.055.1410.06W1.004.989.69Mn加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL0.5mgFe1.015.109.97Cu1.035.0010.16Cr0.995.0910.00Ti1.005.9410.21Mo0.995.069.99Mg0.994.869.82Al1.025.0210.28Nb1.005.059.97MnZr0.995.059.92Co1.014.9210.05V1.005.119.98B1.015.2110.26W1.004.8610.02Cu加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL0.3mgFe0.995.0910.12CuCr0.974.969.91Ti0.985.0010.06Mo0.985.0110.06Mg0.984.999.89Al0.995.0210.13Nb1.034.9510.04Mn0.984.999.96Zr0.985.0110.25Co1.005.0510.14V1.065.0910.12B1.065.1810.18W1.075.0110.10通过共存元素干扰实验得出：Mo对Al元素有干扰，Nb对Cu元素有干扰，属于元素光谱间干扰，最简单消除的办法就是合理选择分析谱线，并进行基体匹配。。3.6.1一验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司共存离子干扰试验为了考察镍基合金粉中主要存在元素对待测元素的干扰情况，以1.0μg/mL、的待测元素标准溶液为研究对象，加入最高量的干扰元素，按照实验方法及选定的仪器工作条件进行测定，结果见表12。通过共存元素干扰实验得出：Mo对Al元素有干扰，Nb对Cu元素有干扰，对元素光谱间干扰，最简单消除的办法就是合理选择分析谱线，并进行基体匹配。表12共存元素对待测元素的干扰Mo加入量元素1μg/mL元素1μg/mL10mgFe1.01Cu1.01Cr1.03Ti0.99Mo--Mg1.00Al1.09Nb1.03Mn1.00Zr1.00Co0.98V0.95B0.97W0.98Nb加入量元素1μg/mL元素1μg/mL5.5mgFe1.03Cu1.34Cr1.01Ti1.06Mo1.00Mg1.05Al0.99Nb--Mn1.00Zr1.00Co0.97V1.04B1.00W0.993.6.2一验验证单位-中国有色桂林矿产地质研究院有限公司基体效应试验试验以1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的待测元素标准溶液为研究对象，通过分别加入最高量的单元素标准溶液，按照实验方法及选定的仪器工作条件进行测定。试验选取Al396.152，Cu324.754作为分析谱线，可以克服Mo、Nb造成的干扰，结果见表13。试验结果表明，通过选择合适的分析谱线，可以有效地避免各待测元素之间的测定干扰。表13共存元素的干扰Mo加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL10mgFe1.015.029.97Cu1.025.0410.03Cr1.004.979.95Ti1.014.9910.04MoMg0.984.999.82Al0.995.0110.02Nb1.005.029.89Mn0.984.999.96Zr1.014.9910.06Co1.014.989.99V0.984.929.94B0.985.0310.06W0.994.9810.12Nb加入量元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL元素1μg/mL5μg/mL10μg/mL5mgFe1.025.0410.01Cu1.025.0110.13Cr1.014.979.97Ti1.014.979.91Mo0.994.929.92Mg1.024.9910.03Al1.025.0610.07NbMn1.015.049.99Zr1.024.979.91Co1.005.0210.04V1.025.019.88B0.985.019.89W0.984.9510.063.7酸度影响为了考察酸度对待测元素的影响情况，以1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的待测元素标准溶液为研究对象，分别加入下表所述浓度的酸，按照实验方法及选定的仪器条件进行测定，结果见表14。表14测试酸度对待测元素标准溶液发射强度的影响酸度元素及加入浓度Fe（μg/mL）Cr（μg/mL）Mo（μg/mL）1.005.0010.001.005.0010.001.005.0010.002%2000.569645.4119444.818487.3841420.2482602.461669.348032.0316365.945%1993.009619.1019297.838471.9940931.7682367.651653.147968.2816202.5510%2003.449647.1218874.668490.4540980.3680173.681635.768017.5715804.13Al（μg/mL）Co（μg/mL）B（μg/mL）2%601.212871.185763.892307.5911191.1422499.572861.4713470.8227097.915%603.072874.155721.682301.1511129.3022342.452798.2213347.4626838.3710%604.772854.645577.042303.4411206.2721794.952797.4413410.9826255.44Mn（μg/mL）Cu（μg/mL）Nb（μg/mL）2%42875.74209609.07418844.135301.3725686.2251230.841281.046262.6412788.435%42861.30206991.18418700.705264.6925502.9950817.611280.706221.3212687.8610%43158.07207996.61407673.035288.5525508.2749596.961273.076261.7812429.93Ti（μg/mL）Mg（μg/mL）Zr（μg/mL）2%38167.90185924.75379247.8789732.37436949.60855816.4113068.6062948.99128536.425%38161.77185072.73374383.1289900.04432999.39864576.0513005.6762671.06127462.3810%38089.17186497.30366388.6690355.34435111.97845854.4812962.5563299.83V（μg/mL）W（μg/mL）2%4953.2524037.8047980.72317.871537.173094.415%4959.1123914.9948072.02325.211525.643095.2310%4998.4124010.3646818.98313.581537.003015.87备注：2%酸度为0.5mL硝酸，1.5mL盐酸，0.5mL氢氟酸；5%酸度为1mL硝酸，3mL盐酸，1mL氢氟酸；10%酸度为2mL硝酸，6mL盐酸，2mL氢氟酸；通过以上实验数据可以发现，酸度对信号强度的影响不大，所以在保证样品能够完全溶解的情况下，选择5%的酸度。3.7.1验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司酸度试验为了考察酸度对待测元素的影响情况，以1.0μg/mL的待测元素标准溶液为研究对象，分别加入下表所述浓度的酸，按照实验方法及选定的仪器条件进行测定，结果见表15。表15测试酸度对待测元素标准溶液发射强度的影响加入酸度元素及加入浓度Fe（μg/mL）Cr（μg/mL）Mo（μg/mL）Al（μg/mL）Co（μg/mL）B（μg/mL）1.001.001.001.001.001.002%6064995659252370976040.166036037366225%6023105664342416976122.2660726673221110%6057585699012393016032.07598789732105Mn（μg/mL）Cu（μg/mL）Nb（μg/mL）Ti（μg/mL）Mg（μg/mL）Zr（μg/mL）2%266982084764813205229795201691360017170905%2612120841162135494291984016525200171032010%26552308427411329652974710167019001772330V（μg/mL）W（μg/mL）2%3271231011735%32808599114.910%32498199238.23.7.2一验验证单位-中国有色桂林矿产地质研究院有限公司酸度试验分别取质量浓度为1.00μg/mL、5.00μg/mL、10.00μg/mL的待测元素标准溶液，考察了不同酸度的混酸介质对测定结果的影响，见表16。试验结果表明，2%~10%的混合酸对测定结果基本没有影响。表16共存元素的干扰元素加入量ρ/(g/mL)测得量ρ/(μg/mL)Φ(混合酸)=2.0%φ(混合酸)=5.0%φ(混合酸)=10.0%Fe1.000.991.011.01Fe5.004.994.995.02Fe10.0010.0210.019.98Cr1.000.981.010.99Cr5.005.015.005.01Cr10.0010.0410.0110.03Mo1.001.001.010.99Mo5.004.974.984.97Mo10.0010.0310.019.97Al1.000.991.011.00Al5.004.995.035.02Al10.0010.019.9810.03Co1.001.000.981.00Co5.004.995.015.04Co10.0010.0210.0410.01B1.000.970.990.99B5.004.985.015.00B10.0010.0310.029.98Mn1.000.981.011.01Mn5.005.014.975.02Mn10.0010.0010.0310.04Cu1.000.991.011.01Cu5.004.975.014.99Cu10.0010.0110.039.99Nb1.001.011.021.00Nb5.004.975.015.04Nb10.0010.039.9710.02Ti1.000.970.990.98Ti5.005.035.014.98Ti10.0010.0210.0510.00Mg1.000.991.031.02Mg5.004.975.015.03Mg10.0010.039.9610.01Zr1.000.991.021.02Zr5.005.015.034.99Zr10.0010.0110.0410.00V1.001.021.020.98V5.004.975.015.03V10.0010.0310.0110.05W1.000.970.971.01W5.004.995.014.97W10.0010.0310.0510.02Hf1.000.990.970.98Hf5.004.975.014.95Hf10.0010.0410.079.993.8工作曲线配制及方法检出限3.8.1工作曲线的配制（1）分别移取0、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL浓度为100μg/mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，加入与样品相同量的镍基体溶液进行基体匹配，加入5mL盐酸，用去离子水稀释至刻度；（2）分别移取0、0.20mL、0.5mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL浓度为1000μg/mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，加入与样品相同量的镍基体溶液，进行基体匹配，加入5mL盐酸，用去离子水稀释至刻度。3.8.2校准曲线及线性按照仪器优化的工作条件，以分析元素的质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制校准曲线，各元素的线性范围、回归方程结果见表17。表17各元素的线性范围、回归方程、相关系数元素波长(nm)线性范围（μg/mL）线性回归方程相关系数Fe259.9400.1～10.0y=1608.227·x+61.3511.0000Fe259.9402.0～50.0y=2258.395·x+21.2070.9999Cr267.7160.1～10.0y=7137.290·x+36.5830.9999Cr267.7162.0～50.0y=9165.510·x+22.4390.9999Mo202.0320.1～10.0y=1301.753·x+7.1070.9999Mo202.0322.0～50.0y=1796.224·x+11.5190.9999Al237.3120.1～10.0y=184.592·x+21.1460.9999Al237.3122.0～50.0y=185.506·x+15.8180.9999Co228.6150.1～10.0y=1917.616·x+293.6131.0000Co228.6152.0～50.0y=1905.456·x+109.0230.9999B249.6780.1～10.0y=2853.854·x+1565.7030.9994B249.6782.0～50.0y=2378.105·x+1099.0700.9999Mn257.6100.1～10.0y=36702.110·x+182.6351.0000Mn257.6102.0～50.0y=47540.184·x+37.1180.9998Cu327.3950.1～10.0y=5423.718·x+105.1820.9999Cu327.3952.0～50.0y=4272.425·x+55.5150.9999Nb295.0880.1～10.0y=1850.438·x+46.5611.0000Nb295.0882.0～50.0y=2504.760·x+28.0090.9999Ti336.1220.1～10.0y=15367.529·x+1032.5530.9999Ti336.1222.0～50.0y=22861.170·x+1132.4980.9999Mg279.5530.1～10.0y=74463.691·x+2411.2200.9999Mg279.5532.0～50.0y=92769.026·x+584.8400.9993Zr343.8230.1～10.0y=10457.770·x+39.8120.9999Zr343.8232.0～50.0y=15227.397·x+41.6090.9998V292.4640.1～10.0y=2692.976·x+42.8700.9999V292.4642.0～50.0y=3692.229·x+24.4820.9999W209.4750.1～10.0y=254.704·x-0.7180.9999W209.4752.0～50.0y=250.264·x+9.8950.9998Hf282.0220.1～10.0y=1931.2x+356.10.9999Hf282.0222.0～50.0y=1931.2x+356.10.99993.9检出限对样品空白进行11次连续测定，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差所对应的浓度即为本方法的检出限，10倍的标准偏差为定量限，结果见表18。表18检出限试验结果元素测定值标准偏差s检出限（μg/mL）定量限（μg/mL）Fe0.0161、0.0148、0.0166、0.0207、0.0184、0.0206、0.0187、0.0198、0.0186、0.0208、0.02160.00220.00660.022Cr0.0122、0.0155、0.0203、0.0213、0.0221、0.0216、0.0209、0.0221、0.0222、0.0213、0.02150.00320.00960.032Mo0.0035、0.0033、0.0035、0.0033、0.0035、0.0037、0.0036、0.0041、0.0039、0.0033、0.0040、0.000280.000850.0028Al0.0536、0.0501、0.0332、0.0378、0.066、0.0395、0.0522、0.0403、0.0505、0.0412、0.04760.00920.0280.093Co0.0141、0.0166、0.0139、0.0117、0.0099、0.0112、0.0146、0.0152、0.0133、0.0124、0.01120.00200.00600.020B0.0158、0.0141、0.0156、0.0107、0.0129、0.0150、0.0157、0.0135、0.0141、0.0149、0.01480.00150.00450.015Mn0.0201、0.0201、0.0200、0.0203、0.0203、0.0201、0.0204、0.0204、0.0203、0.0203、0.02030.000140.00040.0014Cu0.0175、0.0162、0.0165、0.0174、0.0176、0.0156、0.0165、0.0175、0.0161、0.0173、0.01780.00070.00220.0075Nb0.0040、0.0028、0.0045、0.0058、0.0065、0.0033、0.0057、0.0039、0.0075、0.0021、0.00350.00170.00500.017Ti0.0012、0.0009、0.0012、0.0008、0.0015、0.0011、0.0012、0.0013、0.0014、0.00080.000250.000760.0025Mg0.0244、0.0246、0.0246、0.0246、0.0245、0.0245、0.0247、0.0247、0.0247、0.0247、0.02470.000100.00030.0010Zr0.0067、0.0066、0.0064、0.0068、0.0069、0.0064、0.0066、0.0070、0.0072、0.0067、0.00670.00020.00070.0024V0.0047、0.0060、0.0056、0.0074、0.0072、0.0053、0.0064、0.0043、0.0061、0.0032、0.00480.00130.00380.013W0.0822、0.0813、0.1020、0.0959、0.0923、0.0908、0.1048、0.0823、0.0862、0.0865、0.10230.00860.0260.086Hf0.156、0.155、0.156、0.156、0.156、0.157、0.155、0.155、0.158、0.156、0.1550.00090.00280.0093.9.1验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司检出限对试剂空白进行11次连续测定，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差所对应的浓度即为本方法的检出限，10倍的标准偏差为定量限，结果见表19。表19检出限试验结果元素测定值标准偏差s检出限（μg/mL）定量限（μg/mL）Fe0.0680.0660.0670.0690.0610.0600.0600.0600.0600.0600.0610.00350.01050.035Cr0.0300.0260.0270.0290.0220.0210.0210.0200.0210.0210.0210.00360.01080.036Mo0.0160.0100.0090.0110.0030.0010.0010.0010.0010.0000.0000.00530.01590.053Al0.0420.0440.0400.0450.0430.0340.0350.0290.0320.0360.0360.00510.01530.051Co-0.037-0.041-0.039-0.037-0.045-0.047-0.046-0.047-0.046-0.046-0.0460.00360.01080.036B0.1980.1870.1800.1780.1570.1540.1460.1430.1390.1330.1290.02250.06750.225Mn0.03240.02850.02990.03220.02450.02320.02310.02320.02330.02330.02330.00370.01110.037Cu0.04720.04370.04490.04710.04000.03850.03850.03840.03840.03860.03860.00350.01050.035Nb-0.0040-0.0093-0.0075-0.0064-0.0157-0.0148-0.0157-0.0153-0.0162-0.0165-0.01510.00440.01320.044Ti0.03850.03480.03610.03840.03060.02910.02910.02920.02930.02920.02930.00380.01140.038Mg0.03960.03470.03710.03880.03050.03030.03040.03050.03030.03040.03060.00360.01080.036Zr0.04590.04410.04570.04740.03980.03850.03840.03840.03880.03850.03880.00350.01050.035V0.03240.02820.02950.03170.02430.02270.02330.02310.02310.02340.02320.00360.01080.036W0.02270.01710.02050.01870.00930.00980.00710.00960.00660.00650.00580.00600.01800.060Hf3.9.2一验验证单位-中国有色桂林矿产地质研究院有限公司检出限测定11次样品空白溶液，计算标准偏差，以3倍的标准偏差加样品空白值为检出限，10倍标准偏差为测定下限，结果见表20。实验结果表明，各元素检出限和测定下限均满足方法中的最低测定浓度要求。表20检出限试验结果元素检出限/mg/mL测定下限/mg/mL元素检出限/mg/mL测定下限/mg/mLFe0.0540.180Cu0.00160.005Cr0.0160.053Nb0.00710.024Mo0.00280.009Ti0.00590.020Al0.0510.170Mg0.00190.006Co0.00770.026Zr0.00290.010B0.00690.023V0.00340.011Mn0.00170.006W0.00610.020Hf0.00170.006///3.10准确度标准样品选取牌号为GH4169和GH3625两个牌号的标准样品进行准确度试验，结果如下表21。由实验结果可以看出，待测元素的测定值与标准值基本一致。表21准确度试验标准样品编号元素标准值%测定值%元素标准值%测定值%4169Al0.6350.62Ti1.031.06Co0.1110.111Mn0.0570.058Mo3.283.30Cu0.0230.023Nb5.155.193625Al0.0160.017Co0.0110.012Nb3.193.14Fe3.503.52Mn0.1240.12加标回收试验对所有样品进行加标试验，含量0.01-1.0%的元素加入1µg/mL和5µg/mL，含量≥1.0-5.0%的元素分别加入10µg/mL及20µg/mL，考察加标回收率，结果如下表22。通过实验记过可以看出，所有的加标回收试验回收率均在90-110%，回收率较好。表22加标回收试验样品编号元素加标（μg/mL）回收率%加标（μg/mL）回收率%22B10106.823B10102.420102.224Mg10102.225Mg20103.226Zr10108.427Zr20106.528Fe197.7599.9Cr195.7596.9Mo1100.25104.4Al11015110Co199.0599.4B1104.25105.5V1101.65102.4Mn1108.9599.0Cu1109.65113.1Nb1102.35107.1Ti1103.55106.230Fe1097.22096.4Cr1099.92097.8Mo1099.72097.4Al10101.42098.0Co10102.02098.3V1099.92099.8Mn1098.22096.5Cu10100.62098.3Nb1099.02096.7Ti1099.62097.03.10.1一验证单位-深圳市中金岭南有色金属股份有限公司准确度对所有样品进行加标试验，含量0.01-1.0%的元素加入1µg/mL和5µg/mL，含量≥1.0-5.0%的元素分别加入10µg/mL及20µg/mL，考察加标回收率，结果如下表23。通过实验记过可以看出，所有的加标回收试验回收率均在90-110%，回收率较好。表23加标回收试验样品编号元素加标（μg/mL）回收率%28Fe0.297.1Cr0.2104.1Mo0.297.8Al0.2101.0Co0.295.6B0.2100.0V0.2103.0Mn0.298.4Cu0.297.4Nb0.2107.4Ti0.294.73.11精密度按照标准文本的分析步骤对待测元素不同含量的样品进行11次测定，计算标准偏差及RSD，结果见表24。表24精密度试验结果样品编号元素测定值平均值标准偏差RSD%22B3.055、3.060、3.056、3.051、3.040、3.069、3.072、3.062、3.064、3.052、3.0933.0610.0140.4523*B4.982、4.942、5.031、5.063、5.091、5.089、5.032、5.044、5.060、4.961、4.9095.0190.0611.2224Mg2.198、2.218、2.190、2.190、2.225、2.230、2.213、2.205、2.238、2.239、2.2492.2180.0200.9225Mg4.879、4.886、4.897、4.865、4.807、4.827、4.788、4.792、4.728、4.765、4.7404.8160.0601.2426Zr2.415、2.391、2.425、2.406、2.418、2.406、2.399、2.417、2.430、2.415、2.4062.4110.0110.4427Zr4.964、4.960、4.964、5.056、5.018、4.945、5.011、4.958、5.064、5.067、5.0645.010.0501.0028Fe0.0347、0.0351、0.0357、0.0349、0.0379、0.0379、0.0355、0.0356、0.0381、0.0353、0.03790.03620.00143.87Cr0.0239、0.0237、0.0233、0.0230、0.0225、0.0209、0.0241、0.0243、0.0223、0.0211、0.02210.02280.00125.18Mo0.0233、0.0229、0.0240、0.0224、0.0224、0.0220、0.0228、0.0232、0.0233、0.0202、0.02180.02260.00104.46B0.0160、0.0157、0.0163、0.0162、0.0156、0.0162、0.0161、0.0163、0.0162、0.0158、0.01590.01600.000251.59Al0.993、0.975、1.012、0.991、0.969、1.021、0.992、1.007、1.016、0.975、1.0030.9960.01771.77Co0.0267、0.0262、0.0249、0.0252、0.0252、0.0254、0.260、0.0257、0.0243、0.0225、0.02300.02500.00135.21V0.0114、0.0112、0.0118、0.0116、0.0115、0.0117、0.0114、0.0118、0.0118、0.0113、0.01160.01160.000221.92Mn0.0109、0.0108、0.0112、0.0110、0.0109、0.0113、0.0110、0.0110、0.0112、0.0106、0.01090.01090.000201.79Cu0.0137、0.0131、0.0138、0.0135、0.0132、0.0138、0.0139、0.0140、0.0141、0.0136、0.01370.01370.000332.40Nb0.00354、0.00326、0.00329、0.00280、0.00266、0.00336、0.00280、0.00254、0.00298、0.00270、0.00283<0.010--Zr0.0127、0.0125、0.0116、0.0114、0.0112、0.0117、0.0114、0.0114、0.0117、0.0111、0.01200.01170.000514.38Ti0.0146、0.0143、0.0145、0.0142、0.0138、0.0143、0.0144、0.0145、0.0147、0.0136、0.01380.01420.000362.56Hf0.0105、0.0109、0.0112、0.0114、0.0108、0.0106、0.0113、0.0105、0.0108、0.0104、0.01060.01090.000363.2729*Fe2.589、2.568、2.581、2.606、2.564、2.581、2.572、2.554、2.578、2.524、2.5512.5700.0220.85Cr2.558、2.532、2.548、2.575、2.539、2.548、2.540、2.521、2.549、2.490、2.5192.5380.0220.88Mo2.632、2.603、2.619、2.637、2.592、2.613、2.599、2.585、2.623、2.551、2.5782.6030.0260.98Al2.538、2.512、2.521、2.537、5.511、2.535、2.526、2.507、2.529、2.476、2.4962.5170.0190.76Co2.594、2.571、2.588、2.609、2.566、2.586、2.571、2.551、2.573、2.537、2.5602.5730.0200.80V2.544、2.514、2.522、2.539、2.517、2.527、2.524、2.496、2.515、2.471、2.5012.5160.0200.82Mn2.617、2.588、2.601、2.615、2.591、2.608、2.596、2.569、2.593、2.540、2.5732.5900.0220.87Cu2.525、2.501、2.512、2.536、2.493、2.514、2.503、2.482、2.502、2.466、2.4912.5020.0200.78Nb2.548、2.524、2.534、2.557、2.508、2.526、2.519、2.500、2.538、2.474、2.4902.5200.0250.99Ti2.538、2.520、2.530、2.557、2.504、2.524、2.519、2.497、2.532、2.468、2.4932.5170.0250.96W2.568、2.544、2.562、2.575、2.521、2.549、2.550、2.522、2.562、2.497、2.5012.5420.0261.01Hf2.497、2.481、2.491、2.493、2.482、2.484、2.487、2.478、2.477、2.483、2.4822.4850.00640.2630Fe5.223、5.231、5.247、5.248、5.232、5.251、5.261、5.277、5.280、5.250、5.2955.2540.0220.42Cr5.121、5.131、5.144、5.142、5.131、5.141、5.079、5.087、5.142、5.108、5.0705.1180.0270.54Mo5.188、5.074、5.082、5.102、5.118、5.094、5.094、5.082、5.114、5.042、5.0805.0970.0370.72Al4.978、4.995、5.002、5.007、5.000、5.010、4.950、4.963、4.990、4.993、4.9374.9840.0240.48Co5.209、5.222、5.204、5.222、5.213、5.232、5.206、5.210、5.197、5.181、5.2345.2120.0160.30V5.094、5.116、5.122、5.109、5.131、5.121、5.069、5.052、5.122、5.110、5.0425.0990.0310.60Mn4.726、4.753、4.741、4.779、4.736、4.753、4.680、4.695、4.697、4.669、4.7174.7240.0360.76Cu5.042、5.001、5.008、5.008、5.008、5.020、5.168、5.159、4.994、4.955、5.0005.0330.0681.34Nb5.104、5.106、5.082、5.082、5.096、5.067、5.106、5.102、5.132、5.115、5.0895.0980.0180.35Ti5.064、5.071、5.031、5.999、5.059、5.034、5.077、5.002、5.030、5.010、5.0825.0420.0300.60Hf4.915、4.905、4.938、4.953、4.963、4.903、4.928、4.915、4.958、4.948、4.9384.9330.0210.43备注：23#和29#号样为模拟样3.12验证单位精密度实验3.12.1深圳市万泽中南研究院有限公司精密度试验按照标准文本的分析步骤对待测元素不同含量的样品进行11次测定，计算标准偏差及RSD，结果见表25。表25精密度试验结果样品编号元素测定值平均值标准偏差RSD%22B2.811、2.804、2.850、2.829、2.827、2.803、2.841、2.795、2.805、2.856、2.8372.8240.02090.7423*B5.059、4.921、4.880、5.017、4.971、5.002、4.984、4.983、4.946、4.926、4.9634.9680.04961.0024Mg2.132、2.113、2.118、2.099、2.111、2.103、2.116、2.153、2.127、2.106、2.1182.1180.0150.7225Mg4.444、4.448、4.447、4.432、4.430、4.400、4.437、4.389、4.416、4.368、4.4454.4230.0270.6126Zr2.285、2.272、2.280、2.271、2.259、2.299、2.283、2.288、2.302、2.3102.3162.2880.0170.7627Zr4.7075、4.7187、4.6845、4.6850、4.6823、4.6649、4.6633、4.7018、4.6165、4.6649、4.68314.6790.0270.5928Fe0.0277、0.0275、0.0277、0.0305、0.0294、0.0283、0.0282、0.0279、0.0285、0.0278、0.02770.02830.000903.18Cr0.0176、0.0179、0.0183、0.0174、0.0182、0.0186、0.0184、0.0169、0.0178、0.0190、0.01750.01800.000593.30Mo0.0215、0.0211、0.0213、0.0218、0.0218、0.0215、0.0216、0.0207、0.0210、0.0217、0.02080.02140.000391.81B0.0166、0.0164、0.0160、0.0161、0.0163、0.0160、0.0165、0.0150、0.0160、0.0164、0.01610.01610.000442.76Al0.8952、0.8939、0.8795、0.8852、0.8923、0.8933、0.9072、0.8736、0.8901、0.8989、0.8