天然气气质标准及检测分析方法

关于天然气气质标准及检测分析方法1第1页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三2内容提要天然气专业标准体系及机构制定气质指标的目标与要求ISO13686-1998《天然气质量指标》GB17820-1999《天然气》国外天然气气质指标分析国内天然气气质标准分析与修订天然气气质分析测试天然气物性计算及测定第2页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三3一、天然气专业标准体系及机构国际标准化组织（ISO）于1988年成立了天然气技术委员会（ISO/TC193），从事天然气及天然气替代品（气体燃料）从生产到输配至最终用户的各个侧面的术语、质量规范、测量方法、取样、试验和分析的标准化；ISO/TC193自成立以来共制定、修订40多项ISO标准、技术规范和技术报告。第3页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三4一、天然气专业标准体系及机构为加快天然气工业标准化技术与国际接轨的步伐，1998年在石油工业标准化技术委员会（CPSC）内成立了天然气标准化委员会（NGSC）。1999年3月为促进天然气工业的发展，满足天然气工业快速发展对标准化日益增长的要求，国家批准成立了全国天然气标准化委员会（SAC/TC2444）。该委员会是一个全国性的标准化组织，其主要职责是根据国家标准化法律、法规和有关政策，在天然气专业领域内，从事天然气及天然气代用品从生产（井口）到用户全过程的术语、质量、测量方法、取样、试验和分析方法的标准化。第4页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三5一、天然气专业标准体系及机构通用基础标准井口天然气类标准管输天然气类标准压缩天然气类标准液化天然气类标准天然气代用品类标准煤层气类标准第5页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三6二、制定气质指标的目标与要求充分发挥环境效益天然气中硫化氢、总硫、二氧化碳及其它组分如汞、放射性气体都会对环境造成不利影响。保证生产和输配系统的长期稳定运行天然气中硫化氢及其它硫化物、二氧化碳等杂质组分均为金属材料的腐蚀性介质。在经营上达到最佳的成本与效益满足用户的需要和期望，企业获得最大效益。第6页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三7三、ISO13686-1998《天然气质量指标》国际标准化组织天然气技术委员会（ISO/TC193）于1998年发布了国际标准ISO13686《天然气质量指标》，对管输天然气所涉及的控制参数（组分与性质）做出了原则规定，列出了描述管输天然气质量应予考虑的典型指标和相应的试验方法，但未规定这些参数的具体数值或范围。ISO13686:1998是世界各国制定天然气质量指标的指导性准则。第7页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三8三、ISO13686-1998《天然气质量指标》ISO国际标准主要指标天然气组成大量组分甲烷、乙烷、丙烷、总丁烷、总戊烷、C6+、氮气、二氧化碳少量组分氢气、不饱和烃、氧、一氧化碳、氦微量组分硫化氢、硫醇、羰基硫、总硫、水分物理性质发热量、沃泊指标、相对密度、压缩因子、露点其它性质在交接点不存在液相烃类；固体颗粒含量、其它气体不影响输送和利用第8页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三9三、ISO13686-1998《天然气质量指标》ISO13686所规定的控制指标分三类：一类是与经济利益密切相关指标如组成和发热量；一类是与安全、环境、卫生密切相关指标如硫化氢、总硫等；一类是涉及管道安全运行指标如水、液态烃和固体颗粒等。此国际标准反映了从经济利益、安全卫生和环境保护三个方面的因素来综合考虑天然气质量指标的基本原则。由于各国所产天然气的组成相差甚大，即使同一国家不同地区所产天然气组成的差异也较大，而且天然气的用途不同对气质的要求也不同，因此，各国应根据本国的实际情况都制定自已的天然气标准。第9页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三10四、GB17820-1999《天然气》我国于1999年在修订SY7514-88的基础上发布了GB17820-1999《天然气》。该标准在行业标准SY7514-1988《天然气》基础上，总结了近10年的实践经验，参考ISO13686-1998《天然气质量指标》和国外有关天然气的管输规范，按总硫和硫化氢含量对天然气进行分类，提出了天然气的技术要求，以保证输气管道的安全运行和天然气的安全使用，有利于提高环境质量，适应我国天然气工业的发展需要。第10页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三11项目一类二类三类高热值(MJ/m3)＞31.4总硫(以硫）(mg/m3)≤100≤200≤460硫化氢(mg/m3)≤6≤20≤460二氧化碳(V/V%)≤3.0-水露点(℃)在交接点处，比最低环境温度低5℃。

在天然气交换点的压力和温度条件下，天然气中应不存液态烃；天然气中固体颗粒含量应不影响天然气的输送和利用。四、GB17820-1999《天然气》第11页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三12四、GB17820-1999《天然气》中石油Q/Y30-2002规定的长输管道气质技术指标第12页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三13四、GB17820-1999《天然气》天然气高位发热量的计算应按GB/T11062执行，其所依据的天然气组成的测定应按GB/T13610执行；天然气中总硫含量的测定应按GB/T11061执行；天然气中硫化氢含量的测定应按GB/T11060.1执行；天然气中二氧化碳含量的测定应按GB/T13610执行；天然气水露点的测定应按GB/T17283执行；天然气的取样按GB/T13609执行，取样点应在合同规定的天然气交接点。第13页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三14五、国外天然气气质指标分析国外主要发达国家（如美国、俄罗斯、德国、英国、法国等）的天然气质量指标与国际标准ISO13686的总体技术是一致，制定天然气质量指标遵循的原则及其相应的试验方法基本相同，主要不同点是部分指标的具体数值有差别。ISO13686在其附录中比较详细地介绍美国、德国、英国、法国等国家制定天然气质量指标时所遵循的原则、具体数值及其相应的试验方法。第14页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三15五、国外天然气气质指标分析若干发达国家的管输天然气气质指标

第15页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三16五、国外天然气气质指标分析欧洲气体能量交换合理化协会（EASEE-gas）气质指标第16页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三17五、国外天然气气质指标分析俄罗斯国家天然气的气质标准（ГOCT5542-87）第17页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三18五、国外天然气气质指标分析全苏（部颁）气质标准OCT51.40-1993规定的技术要求第18页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三19六、国内气质标准分析与建议比较GB17820-1999与俄罗斯和欧洲气体能量交换合理化协会（EASEE-gas）提出的气质指标，GB17820-1999缺乏对硫醇、烃露点、粉尘、机械杂质、氧、沃泊指数和臭味强度的定量控制要求，虽然提出要对天然气中液烃和粉尘含量进行控制，但只是定性的要求，没有可操作性。对加臭的界面也规定得较为含糊，易引发纠纷。对水露点，由于没有对环境温度做出明确的定义和规定，在标准应用中很难对水露点是否合格做出令人信服的判定。第19页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三20六、国内气质标准分析与建议在GB17820-1999《天然气》规定的五项技术指标中，只有高位发热量是与经济利益直接相关的，标准规定天然气的发热量应大于31.4MJ/m3。我国目前尚未采用能量计量，此项指标的重要性难以体现，规定也比较宽松，在天然气商贸中未能充分反映出按质论价的基本原则；随着天然气燃烧利用的数量和比例急剧增加，对天然气互换性的研究及其标准化也应尽快提上议事日程，作为燃气互换性的关键指标－沃泊指数的值，是基于安全因素考虑的。不遵守该指标的燃气设备可能存在安全隐患。发热量第20页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三21六、国内气质标准分析与建议改变燃气分类和沃泊指数的范围，可能会对效率、设备及传输和分配网络的容量产生影响，从而带来家用和工业用电气设备分类管理、维修习惯和频率、气体镇流或者混合的改变。GB/T13611-1992《城市燃气分类》中已经明确对燃气（包括作为燃料的天然气）按沃泊指数进行了分类，提出了互换性的要求。由于GB17820是商品天然气的产品标准，不仅作为燃料使用，也作为化工原料，故建议仅在资料附录中列出该规范中的燃气分类表和互换性要求，方便GB17820使用，不在正文中给出要求，以保证标准的广泛适用性。发热量第21页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三22六、国内气质标准分析与建议总硫概念包括了一系列有机硫化合物，天然气中可能存在的有硫氧碳(COS）、低级硫醇、甲硫醚和二硫化碳等。当天然气作为工业或民用燃料使用时，此指标是由所含有机硫化合物燃烧后生成的二氧化硫量对环境与人体的危害程度确定的。近期研究表明，硫醇对金属腐蚀有一定影响，这也是俄罗斯和欧洲等对天然气中硫醇含量做出规定的原因之一。总硫含量指标

第22页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三23六、国内气质标准分析与建议俄罗斯国家标准规定天然气中硫醇含量超过36mg/m3时应由单独的管道供气。加拿大阿尔伯达省的商品天然气允许总硫含量不超过115mg/m3，输往美国天然气总硫含量则必须降至23mg/m3。欧洲气体能量交换合理化协会（EASEE-gas）规定总硫含量应低于30mg/m3。GB17820-1999没有对硫醇含量进行规定，对其的控制主要通过规定总硫含量来实现。从近几年的检测数据来看，商品天然气中的总硫含量已经大大低于标准中一类气、二类气和三类气规定的指标，建议结合国外的指标要求和检验数据的统计情况，适当降低该项指标。总硫含量指标第23页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三24六、国内气质标准分析与建议规定天然气中硫化氢含量在于控制对人体的危害以及对输配系统的腐蚀。大量研究表明，湿天然气中硫化氢含量不大于6mg/m3时，对金属材料无腐蚀作用；含量不大于20mg/m3时，则对钢材无明显腐蚀或其腐蚀程度在工程所能接受的范围内。但从目前发达国家通过长输管道输送的天然气中硫化氢含量指标看，几乎都采用不大于6mg/m3～7mg/m3的指标。硫化氢含量指标第24页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三25六、国内气质标准分析与建议对内腐蚀相当严重的我国输配系统而言GB17820规定的三类商品气硫化氢含量指标中，只有一类气的指标适合输配系统；二类气的指标作为民用和工业用气是适合的，但对输配系统而言则硫化氢含量偏高；至于三类气的硫化氢含量指标则大大偏高。随着天然气气质管理的加强和从满足HSE管理的需要出发，目前在各油气田已经不允许三类气进入输配系统作为商品天然气销售，因此取消三类气指标可以使我国标准进一步与国际先进水平接轨。硫化氢含量指标第25页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三26六、国内气质标准分析与建议作为杂质组分，天然气中的二氧化碳对大气的温室效应和管道腐蚀都有影响，故在大多数国家的气质标准中均有规定。发达国家一般定为不大于2%（摩尔分数）。但在GB17820-1999中天然气中二氧化碳含量定为不大于3%（摩尔分数）。目前我国商品天然气均采用体积计量，二氧化碳含量与净化厂的商品率（经济效益）直接挂钩。但实施能量计量后，二氧化碳含量过高只会徒然降低管道的输送能力，并增加输气的动力消耗，提高输配系统的操作成本，故其含量不宜定得太高，建议规定天然气中二氧化碳含量为不大于2%。二氧化碳含量指标第26页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三27六、国内气质标准分析与建议国外对天然气中水分含量指标的规定一般采用两种不同的方式：即水分含量的绝对值或管输条件下的水露点。GB17820-1999采用后者，此方式比较直观，目前国外普遍采用，且指标也比较先进。GB17820对水露点指标的规定较为模糊，没有明确指出环境温度的准确定义和指标，增加了执行的难度。俄罗斯供国内使用的行业标准（OCT54.04）中，按不同地区和季节规定了4种不同的指标，且指标间的差别达到23℃，合理地解决了气质要求与生产成本之间的矛盾。但是我国各地区地理、气候等条件差别悬殊，要明确划分出不同的寒带和温带地区界限是非常困难的，因此建议在标准中明确环境温度的定义，保证在管输中不析出水水含量与水露点指标第27页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三28六、国内气质标准分析与建议天然气烃露点和烃含量是天然气管输操作中的重要指标，管输气中冷凝物的出现会使过滤器及测量和控制仪器出现故障，形成安全操作方面的隐患。GB17820-1999中明确规定：“在天然气交接点的压力和温度下条件下，天然气中应不存在液态烃”。该规定是定性的，缺乏可操作性，而俄罗斯和欧洲气体能量交换合理化协会（EASEE-gas）均对此做出了具体的指标规定。烃含量和烃露点指标第28页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三29六、国内气质标准分析与建议目前还缺乏烃露点测定的相关方法标准，同时尚未对全国范围内的烃露点数据进行普查，要提出具体的指标要求是非常困难的。我国已经开始进行烃露点测定方法的研究工作，但要实现标准化，还需要一定的时间。因此，建议参照国外标准提出一个明确的指标要求，但是不作为贸易交接的强制性要求，只供企业在气质控制中参考使用，待条件成熟时，再转为强制性要求。烃含量和烃露点指标第29页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三30六、国内气质标准分析与建议由于氧会与天然气形成爆炸性气体混合物，而且在输配过程中氧也可能氧化硫醇而形成腐蚀性更强的产物无论从安全或防腐的角度，都应对商品天然气中的氧含量进行规定。德国的商品气标准规定，氧含量不超过1%（体积）；ΓOCT5542规定为不超过1%（体积）；OCT51.40则规定在温暖地区应不超过0.5%，欧洲气体能量交换合理化协会（EASEE-gas）规定氧含量不超过0.0l%。建议在GB17820中对氧含量做出规定，并建议采纳Q/SY30－2002对长输管道输送的天然气中的氧含量应小于0.5%的指标要求。氧含量指标第30页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三31六、国内气质标准分析与建议在GB17820-1999中虽未规定商品天然气中机械杂质的具体指标，但在第5项中明确规定“天然气中固体颗粒含量应不影响天然气的输送和利用”，此项规定与ISO13686是一致的。多年来输配系统的运行状况表明，我国输配系统中天然气固体杂质的含量偏高，其严重程度已达到影响系统的安全运行，故测定天然气中固体颗粒含量的有关标准正在制定之中。参照ΓOCT5542的规定，指标可定为不大于1.0mg/m3。固体杂质指标不仅应规定其含量，也应说明其粒径。国家标准《车用压缩天然气》（GB18047-2000）中规定：压缩天然气中固体颗粒的直径应小于5µm。此项规定对天然气输配系统也是适宜的。

固体颗粒（机械杂质）指标第31页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三32六、国内气质标准分析与建议作为民用燃料，天然气应具有可以察觉的臭味，以便在发生泄漏时及时发现，避免发生事故。因此，臭味不足的天然气应添加加臭剂，这是发达国家对民用天然气已普遍采用的规定。建议GB17820-1999修订时应在正文中明确天然气加臭的界面和职责，保证天然气作为民用燃气时的安全使用。气味强度指标第32页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三33六、国内气质标准分析与建议对发热量、总硫、二氧化碳的控制指标偏高；三类气的指标控制没有实际意义对水露点的指标要求也较为含糊，增加了执行难度；没有规定烃露点、氧、固体颗粒的定量指标；对加臭的界面规定不明确。国内气质标准存在的问题第33页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三34六、国内气质标准分析与建议进一步明确本标准的适用范围，明确“本标准适用于经过处理的管输商品天然气”，标准中气质分一类和二类，现取消三类气。修改了一类气的高位发热量、总硫和二氧化碳的技术指标；水露点按冬夏两季分别进行了要求；在标准中增加对天然气加臭的要求；在附录中提出了商品天然气作为燃料使用的的燃气分类表和互换性要求，以保证标准的广泛适用性。在附录中增加了部分国家或组织对天然气烃露点的要求。国内天然气气质标准的修订第34页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三35六、国内气质标准分析与建议GB17820-1990《天然气》的修订

国内天然气气质标准的修订

第35页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三36七、天然气气质分析测试TC193自成立以来共制定、修订40多项ISO标准、技术规范和技术报告。对管输商品天然气组成及气质指标已形成较完整的国际分析技术标准，目前正向天然气上游领域（主要是井口）的取样、计量和测试标准化扩展。第36页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三37七、天然气气质分析测试天然气组成分析测试天然气发热量分析测试天然气总硫及硫化氢分析测试水露点/水含量分析测试烃露点分析测试第37页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三38七、天然气气质分析测试国内外测定天然气组成最常用的方法是气相色谱法；国外标准主要有两大体系：国际标准化组织ISO的系列标准，如ISO6974:2000系列（包括六个部分），ISO标准在欧洲应用较多。北美采用的美国材料试验学会ASTMD1945-2003《用气相色谱法测定天然气的标准试验方法》和GPA2261-2000《用气相色谱法测定天然气及类似气体混合物》标准。天然气组成分析测试第38页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三39七、天然气气质分析测试GB/T13610-2003《天然气的组成分析气相色谱法》：非等效采用ASTMD1945-1996，可测定氦、氢、氧、氮、二氧化碳、硫化氢、C1～C6+GB/T17281-1998《天然气中丁烷至十六烷烃类的测定气相色谱法》：等效采用国际标准ISO6975:1986《天然气中丁烷至十六烷烃类的测定气相色谱法》。天然气组成分析测试第39页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三40七、天然气气质分析测试现有的确定天然气发热量的方法可分为两大类。一类是以气相色谱法测定天然气的组成，然后由组成计算其发热量（简称色谱法）另一类则是直接以仪器测定天然气的发热量（简称燃烧法）国内外测定天然气组成最常用的方法是气相色谱法；天然气发热量分析测试

第40页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三41七、天然气气质分析测试GB/T11062-1998《天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法》:非等效采用国际标准ISO6976:1995《天然气发热量、密度和相对密度的计算》;GB/T12206-2006《城镇燃气热值和相对密度测定方法》规定用容克式水流式流量计测量燃气热值，用气体相对密度计测量气体相对密度的方法，适用于高位热值低于62.8MJ/m3的燃气。该标准非等效采用日本JISK2301-1992《燃料气体及天然气-分析方法、试验方法》。天然气发热量分析测试第41页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三42七、天然气气质分析测试ISO标准和ASTM标准中有关天然气发热量的分析测试标准有：ISO6976:1995《天然气由组成计算发热量、密度、相对密度和沃伯指数》ISO15971:2006《天然气性质测定燃烧性质：发热量和沃泊指数》ASTMD1826-1994《连续式记录热量计测定天然气发热量的方法标准》ASTM44891-89(2001)《用化学当量燃烧法测定天然气发热量的方法标准》天然气发热量分析测试第42页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三43七、天然气气质分析测试GB/T11061-1997《天然气中总硫的测定氧化微库仑法》:GB11061-89是非等效采用ASTMD3246-81制定的，测定范围1～1000mg/m3，对高于此范围的气体，可经稀释后测定。不适用于在线连续测定。GB/T19207-2003《天然气中总硫的测定氢解-速率计比色法》:适用于天然气中总硫含量的测定，测定范围为(V/V)为0.001×10-6～20×10-6，并且可通过稀释将测定范围扩展到较高浓度。该方法适用于实验室和在线分析。天然气总硫及硫化氢分析测试第43页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三44七、天然气气质分析测试天然气总硫及硫化氢分析测试第44页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三45七、天然气气质分析测试ISO6326-1:2007《天然气硫化合物测定第1部分：一般介绍》ISO6326-3:1998《天然气硫化合物测定第3部分：电位法测定硫化氢、硫醇、硫氧化碳等》ISO6326-5:1998《天然气硫化合物测定第5部分：林格奈燃烧法》ISO19739:2004《天然气用气相色谱法测定硫化物的含量》天然气总硫及硫化氢分析测试第45页，讲稿共51页，2023年5月2日，星期三46七、天然气气质分析测试GB/T18619