第十三章 取代羧酸

第十三章取代羧酸第一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第二十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第三十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第四十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五一、碳胳的生成1.增长碳链⑴任意增长有机合成线路第四十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。增长碳链，产生支链。制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇乙酰乙酸乙酯（EAA法）丙二酸二乙酯（EM法）第四十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⑵增加一个C⑶增加二个C第四十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⒉缩短碳链第四十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五3.形成叁键4.形成双键第四十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五二、形成碳环的反应1．小环的合成⑴分子内的烷基化⑵卡宾对烯的加成第四十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⑶[2+2]环加成⑴付-克酰基化⒉普通环（五、六元环）⑵分子内羟酸缩合。第四十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⑶狄克曼反应（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。⑷Diels-Alder反应（双烯合成）第四十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⒋大环—联姻缩合（二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）⒊乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环⑸麦克尔反应（Michael反应）第四十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⒈官能团的引入⑴碳卤键的形成三、转换官能团的反应第五十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第五十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五⑵碳氧键的形成a．

醇C—OH第五十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五b．酚Ar—OH异丙苯氧化法；氯苯水解法；磺化碱熔法；重氮盐水解法。第五十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五c．醚C—O—Cd．

醛、酮积二卤代烃水解烃的氧化醇的脱H或氧化羧酸的还原芳烃的酰基化乙酰乙酸乙酯合成酮类第五十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五α—羟酸的水解α，β—羟酸的氧化脱羧第五十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五e．

羧酸腈的水解格氏试剂与CO2作用，水解醛、醇、取代芳烃烯烃的氧化水解羧酸衍生物的水解甲基酮的氧化（卤仿反应，少一个碳）丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯合成羧酸⒉官能团的除去⑴取代芳烃（—SO3H，—N2+）⑵羰基（还原亚甲基）⑶羟基（脱水、加氢）Kishner—Wolff—黄呜龙反应:NH2NH2,EtOH/KOH,180℃Clemmensen还原法:Zn—Hg，浓HCl⒊官能团的转换第五十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五四、有机合成路线的设计基本要求：·原料易得，最好无毒,反应步骤少.·实验操作方便安全.·反应产率高，付反应少，后处理简单（易纯化）.1．增长碳链例2：由三个碳原子以下化合物合成2,2-二甲基戊酸。第五十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第五十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五方法一第五十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五方法二第六十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五2．碳环的合成第六十一页，共七十四页，编辑于2023年，星期五3．保护基的作用⑴要求：⑵常见的保护方法：烯醛、酮通过缩醛（或酮）来保护。

易于与被保护基反应。保护基团相对稳定。又容易除去。第六十二页，共七十四页，编辑于2023年，星期五醇羟基变成醚（或酯）来保护。酚羟基变成苯甲醚来保护。例6：第六十三页，共七十四页，编辑于2023年，星期五例7：由香茅醛合成HOOC-CH2CH2CH(CH3)CH2CHO。例8：由HOCH2C≡CH合成HOCH2C≡CCOOCH3。第六十四页，共七十四页，编辑于2023年，星期五4．逆合成法第六十五页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第六十六页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第六十七页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第六十八页，共七十四页，编辑于2023年，星期五第六十九页，共七十四页，编辑于2023年，星期五小结·官能团处先拆·链分支处先拆·碳—杂原子键处先拆·由两个官能团形成的官能团处先拆分为原官能团5.导向基的引入

（一个十分重要的合成技巧，常用—NH2，—SO3H）例14第七十页，共七十四页，编辑于2023年，星期五例16：试设计2—甲基—3—（2，4—二甲苯基）