分子的立体构型3【核心素养提升+备课精讲精研】高二化学人教版选修3

我国：周朝，茜草根＋粘土或白矾→红色茜素染料

1707年，德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐，与Fe3+可制得KFe[Fe(CN)6](普鲁士蓝)1798年，法国分析化学家塔萨厄尔，无意中制备出橘黄色晶体CoCl3.6NH3

？加热到150℃，没有氨气放出。？室温下，加入强碱也没有氨气放出。？加入碳酸钠，也不产生碳酸钴的沉淀。？加入硝酸银，3个氯离子全部形成氯化银。1893年，维尔纳提出了配位理论。配位理论产生背景1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖－创建了配位化学

维尔纳提出配位理论后，配位化学得到空前的发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、等方面具有广泛用途。1、配位键：A表示提供孤电子对的原子叫配体（N、O、P、卤素的原子或离子）四、配合物理论简介②形成配位键的条件：共用电子对由一个原子单方面提供给另一个原子共用所形成的共价键叫配位键。是一种特殊的共价键。①可用A→B表示即：电子对给予—接受键。

B表示接受电子的原子叫接受体（一般为过渡金属原子或离子）一个原子提供孤对电子，另一原子提供空轨道。想一想经证明AlCl3主要是以二缔合物分子的形式存在，两分子间存在配位键，请画出配位键。AlAlClClClClClCl固体溶液颜色无色离子：CuSO4CuCl2·2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr蓝色离子：白色白色白色白色绿色深褐色[Cu(H2O)4]2+SO42

–

蓝色蓝色蓝色无色无色无色Na+Cl-K+Br-

[实验2-1、2-2]：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物。

2．配合物：CuH2OH2OH2OOH22+四水合铜离子天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色晶体+乙醇静置+氨水+氨水[实验2-2]：硫酸铜溶液+氨水+氨水+极性较小的溶剂乙醇往深蓝色溶液中：(1)加NaOH溶液，无蓝色沉淀(2)加BaCl2溶液，有白色沉淀以上现象说明什么？Cu2＋+2H3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4＋Cu(OHN)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋+2OH－+4H2O2+CuNH3H3NNH3NH3[Cu(NH3)4]SO4•H2O[实验2-3]：Fe3＋溶液+KSCN溶液。实验现象为

，化学方程式为

。Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+

溶液为红色

配合物是一个庞大的化合物家族，过渡金属配合物远比主族金属配合物多。易溶于水，难电离[Co(NH3)6]Cl3K3[Cr(CN)6][Cu(NH3)4]2+SO42-中心原子内界(配离子)配位原子配位体配位数外界离子配合物配合物的组成：1、中心原子/离子：提供空的轨道可以接受电子对①一般都是带正电的阳离子，过渡金属阳离子最常见:

如K4[Fe(CN)6]Ag(NH3)2OHFe(SCN)3②某些非金属元素:如[SiF6]2-

③中性原子:如Ni(CO)4Fe(CO)5Cr(CO)6②配体中直接与中心原子结合的原子叫配位原子。

配位原子必须是含有孤对电子的原子。

常见的配位原子是VA、VIA、VIIA

卤素原子X、O、S、N、P、C。2、配位体：提供孤对电子

①可以是阴离子，如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等3、配位数：直接同中心原子配位的配位体的数目常见金属离子配位数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6

Co2+4,6Co3+6

Cu2+4,6Au3+4

Zn2+4,6配合物的性质：1、配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子，而内界的配体离子和分子通常难以电离。

2、配合物具有一定的稳定性，配位键越强，配合物越稳定。过渡金属离子远比主族金属易形成配合物，且形成的配合物的稳定性更强。H2OCuH2OH2OOH22+Cu2+

OH2<Cu2+

NH3<H+

NH3配位键的稳定性HNHHH+CuH3N2+NH3NH3NH3H2OCuH2OH2OOH22+.9.3、形成配合物，某些性质要改变。（颜色、溶解度）Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物。已知这两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br。（1）分析[Co(NH3)5Br]SO4的中心离子，配位体及配位数？（2）若将第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液中，现象是

。（3）若将第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液中，现象是

，若加入AgNO3时，现象是

。讨论：(2012江苏)一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间构型，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为

。自右向左：配位数—配位体名称—合—中心离子[Co(NH3)6]Br3

三溴化六氨合钴(Ⅲ)Na3AlF6

六氟合铝酸钠配合物的命名：（了解）例如：注意：

复盐：能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾KAl(SO4)2·12H2O，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子：

KAl(SO4)2·12H2O(溶于水)=K++Al3++2SO42-+12H2O

配合物盐：是在配合物的溶液或晶体中，均地存在着含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子：

[Cu(NH3)4]SO4·H2O=[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O[Ag(NH3)2]OH

氢氧化二氨合银（Ⅰ）K[PtCl3(NH3)]三氯一氨合铂（Ⅱ）酸钾a在生命体中的应用b在医药中的应用c配合物与生物固氮d在生产生活中的应用王水溶金叶绿素血红蛋白抗癌药物酶维生素B12钴配合物含锌的配合物含锌酶有80多种固氮酶照相技术的定影电解氧化铝的助熔剂Na3[AlF6]热水瓶胆镀银H[AuCl4].13.配合物的应用形形色色的配合物螯合物（内络盐）叶绿素结构示意图MoFeS固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图Metalcomplexinlife---redcellThestructureofhemoglobin(血色素)Thestructureofheme(亚铁血红素)金属配合物与氧结合载氧和CO中毒2、下列各种说法中错误的是（）A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。B、配位键是一种特殊的共价键。C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。1、下列分子或离子中都存在着配位键的是()A．NH3、H2OB．NH4+

、H3O+

C．N2、HClOD．[Cu(NH3)4]2+

、PCl33．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是（）A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后

Cu2+的浓度不变B．在[Cu(NH3)4]2+离子中，Cu2+给出孤对电子，

NH3提供空轨道C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化D．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+

4、配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子为

，配体为

、中心离子的电荷数和配位数分别是

和

。

5、Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3，若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m、n的值是（）

A．m=1n=5B．m=3n=4C．m=5n=1D．m=4n=5

6、铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝，广泛地应用于电气、机械制造、国防等领域。回答下列问题：(1)铜原子基态电子排布式为

；(3)氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物都可用于催化乙炔聚合，其阴离子均为无限长链结构(如下图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为

。已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3，另一种的化学式为

；(4)金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是

，反应的化学方应程式为

。277、配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1

mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3

mol、2

mol、1

mol和1mol。①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3·6NH3_____________________,C