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-.z.第一章物质构造根底1-1.简答题(1)不同之处为:原子轨道的角度分布一般都有正负号之分,而电子云角度分布图均为正值,因为Y平方后便无正负号了;除s轨道的电子云以外,电子云角度分布图比原子轨道的角度分布图要稍"瘦〞一些,这是因为︱Y︱≤1,除1不变外,其平方后Y2的其他值更小。(2)几率:电子在核外*一区域出现的时机。几率密度:电子在原子核外空间*处单位体积内出现的几率,表示微粒波的强度,用电子云表示。(3)原子共价半径:同种元素的两个原子以共价单键连接时,它们核间距离的一半。金属半径:金属晶体中相邻两个金属原子核间距离的一半。范德华半径:分子晶体中相邻两个分子核间距离的一半。(4)BF3分子中B原子采用等性sp2杂化成键,是平面三角形;而NF3分子中N原子采用不等性sp3杂化,是三角锥形。〔5〕分子式,既说明物质的元素组成,又表示确实存在如式所示的分子,如CO2、C6H6、H2;化学式,只说明物质中各元素及其存在比例,并不说明确实存在如式所示的分子,如NaCl、SiO2等;分子构造式,不但说明了物质的分子式,而且给出了分子中各原子的具体联接次序和方式,像乙酸的构造式可写为其构造简式可记为CH3COOH。1-2解1错;2错;3对;4对;5对;6错。7对;8错;9对10错;11错;12错。1-3波动性;微粒性1-4.3s=3p=3d=4s;3s<3p<4s<3d;3s<3p<3d<4s;1-532;E4s<E4p<E4d<E4f1-6HF>HCl>HBr>HI;HF>HCl>HBr>HI;HF<HCl<HBr<HI;HF>HI>HBr>HCl。1-7(1)M原子的核外电子排布:。(2)M原子的最外层电子数为2,最高能级组中电子数为7。(3)M元素在周期表中属于第4周期,,Mn。1-81-9(1)电子数为35,1个未成对电子。(2)4个电子层;4个能级组;18个轨道;8个能级1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s,4p;7个价电子(3)第四周期,ⅦA,非金属,最高氧化态为7。1-10〔1〕Zn元素,属于ds区,第4周期,IIB族。〔2〕位于IIIA族、p区、价层电子构型为ns2np1的元素。1-11答:该元素的价层电子排布式为:3d104s1,为铜元素,属于第4周期,IB族,ds区。1-12(1)Si≈Ge>As〔2〕As>Si>Ge〔3〕As>Si=Ge〔4〕As>Ge>Si1-13NH4+中心原子N采取等性sp3杂化,CS2中心原子C采取sp杂化,C2H4中心原子C采取sp2杂化。1-14PCl3中心原子P价电子构型3s23p3,采取不等性sp3杂化,分子构型三角锥形。HgCl2中心原子Hg价电子构型5d106s2,采取sp杂化,分子构型直线形。BCl3中心原子B价电子构型2s22p1,采取sp2杂化,分子构型正三角形。H2S中心原子S价电子构型3s23p4,采取不等性sp3杂化,分子构型折线形。1-15极性分子:HF、NO、CHCl3、NF3、C2H5OH、C2H5OC2H5非极性分子:Ne、Br2、CS2、C2H4、C6H61-16〔1〕不能;〔2〕不能;〔3〕能;〔4〕能1-17答:[Ar]3d54s1;[*e]4f145d106s26p1;[Kr]5s1;[Ar]3d9;[Ar]3d1;[Kr]4d105s21-18答:V型;直线;正八面体;正四面体;三角锥;四面体第二章化学反响的根本原理2-1简答题1.热力学第一定律,又称为能量守恒与转换定律。其定义为:自然界一切物体都具有能量,能量有各种不同形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,在转化和传递过程中能量的总和不变。根据能量守恒定律,可得体系热力学能〔亦称内能〕的变化ΔU为Q与W之和,即ΔU=Q+W。2.热力学只规定了浓度〔或压力〕——规定100kPa为标准压力,但未指定温度。因从手册中查到的热力学常数大多是298.15K下的数据,所以本书以298.15K为参考温度。同一种物质,所处的状态不同,标准状态的含义也不同,具体规定如下:=1\*GB3①气体的标准状态物质的物理状态为气态,气体具有理想气体的性质,且气体的压力〔或分压〕值为标准压力。=2\*GB3②纯液体〔或纯固体〕的标准状态处于标准压力下,且物理状态为纯液体〔或纯固体〕。=3\*GB3③溶液的标准状态处于标准压力下,且溶质的质量摩尔浓度bθ=1mol∙kg-1的状态。热力学用bθ表示标准浓度,且bθ=1mol∙kg-1。对于比拟稀的溶液,通常做近似处理,用物质的量浓度c代替b,这样标准状态就可近似看做c=1mol∙L-1时的状态,记为cθ。2-2判断题1×;2×;3√;4√;5×;6×;7×;8×;9×;10×;11√;12×;13×;2-3填空题1.Q=__-1.67kJ/mol,W=-40.13kJ/mol,ΔrUmθ=-41.8kJ/mol,ΔrHmθ=-41.8kJ/mol,ΔrSmθ=-5.6kJ/mol,ΔrGmθ=-40.13kJ/mol2.放,<,>,<3.-16.64kJ/mol,465.7K4.2ΔrGmθ(1)+3ΔrGmθ(3)-2ΔrGmθ(2)5.Kθ=40674×(3)-2×(1)-2×(2)得所求反响式故:ΔrGm=4ΔrGm(3)-2ΔrGm(1)-2ΔrGm(2)8Q=4,逆向自发,Q=0.1,逆向自发9大,小;小,小10.速率常数,活化能;11v=kc(A)2c12.56.6kJ,9.0×10—2mol.l-1.s-1;13一级、8.85×10-4mol•l-1s-1、增大、向右;2-4选择题(1)C;(2)A;(3)C;(4)C;(5)D;(6)A;(7)C;(8)B;(9)B;(10)B;11;B12A;13B14C;15A;16B,17C,18B,19D,20C2-5计算题1解:先写出配平的化学反响式,再计算出反响的标准热效应和标准熵变,即可估算出转变温度T转的值。B2O3(s)+2NH3(g)→2BN(s)+3H2O(g)/kJ·mol-1-1272.8–46.11–232.8–241.81/J·K-1·mol-153.97192.3414.81188.72该反响属于,的类型,故算得的温度是该反响自发进展的最低温度。这在一般的工业生产中是完全可以实现的。因此,该反响有可能通过适当提高温度〔约840℃〕来自发进展。显然,上述计算的前提是假定反响中各物质均处于标准态。2解:2AgNO3〔s〕=Ag2O〔s〕+2NO2〔g〕+1/2O2〔g〕△rHθm=284.1kJ/mol,△rSθm=422.3J/mol·KT转=672.74K>467.8K,可确定AgNO3〔s〕分解的最终产物是Ag。3解:未反响时,PCl5的物质的量设反响到达平衡时,气体总的物质的量为:根据反响式:可得,到达平衡时,根据理想气体分压定律:4解:△rHθm=-201.0-(-110.5)=-90.5kJ.mol-1rSθm=239.9-130.7*2-197.7=-219.2J.mol-1.K-1rGθm〔350K〕=△rHθm-T△rSθm=-90.5-350*(-219.2)*10-3=-13.78kJ.mol-1lnKθ(350K)=-13.78/0.00831×350=2.06Kθ(350K)=114.8Q=p〔CH3OH〕/pθp〔CO〕/pθ.(p〔H2〕/pθ)2=1.6因为Q<Kθ(350K)所以反响向正反响方向进展.5解:设反响掉的SO2的分压为*kPa2SO2〔g〕+O2(g)2SO3(g)100500100-*6解:为防止反响正向自发,应保证Q>Kθ,故p(CO2)>9.56×10-1kPa7解:CCl4(l)=CCl4(g)ΔfHmθ/kJ·mol-1-135.4-102.9ΔrHmθ=32.5kJ·mol-1Smθ/J·mol-1·K-1216.4309.74ΔrSmθ=93.34J·mol-1·K-1p=101.3kPa≈100kPa,Tb≈T转=ΔrHmθ/ΔrSmθ=32.5/0.09334=348.19〔K〕又据克拉贝龙-克劳修斯方程式:ln{20/101.3}=32.5(Tb-348.19)/0.00831×348.19Tb解得:20kPa压力下,Tb=304.2(K)8解:**9解4HBr(g)+O2(g)=2H2O(g)+2Br2(g)∵∴10解:设速率方程为〔1〕〔2〕〔1〕/(2)得:11解:(1)设速率方程为v=k(CH3CHO)。任选两组数据,代入速率方程即可求得n值。如选第1,4两组数据得:0.025mol-1·L·s-1=k(0.10mol·L-1)n0.406mol-1·L·s-1=k(0.40mol·L-1)n两式相除得:解得n≈2,故该反响的速率方程为:v=kc2(CH3CHO)(2)将任一组实验数据(如第3组)代入速率方程,可求得k:0.228mol·L-1·s-1=k(0.30mol·L-1)2k=2.53mol-1·L·s-1(3)当c(CH3CHO)=0.25mol·L-1时:v=kc2(CH3CHO)=2.53mol-1·L·s-1×(0.25mol·L-1)2=0.158mol·L-1·s-112解:r=2.713解:解:14解:15解:第三章气体、溶液和胶体3-1简答题:1.由于雪的外表有一层水膜,将盐洒在雪里后,盐会溶解于水膜中形成溶液,致使蒸气压下降,凝固点降低,从而使雪融化。2.与海水相适应,海鱼体内细胞液的渗透压高于淡水,将海鱼置于淡水中后,淡水就会向海鱼的细胞内渗透,致使细胞肿胀甚至破裂(溶血现象)。当然水压力等环境的变化,亦应是海鱼难以在淡水中存活的原因。3.〔1〕溶胶是多相分散体系,有巨大的比外表,在电解质溶液中会选择吸附*种离子,而获得外表电荷。〔2〕胶体粒子外表上的分子与水接触时发生电离,其中一种离子进入介质水中,结果胶体粒子带电。3-20.0292;1.58×10-3;-0.163℃;217.8kPa;3.16kPa;6.33kPa·kg·mol3-3半透膜存在;膜两边浓度不相等;低浓度向高浓度方向渗透3-4粒子直径在1~100nm之间的分散系;丁铎尔效应;许多难溶的小分子聚集体;胶核;选择性地吸附与其组成相类似的离子;电势离子3-5胶粒带有同种电荷和有水化膜;与胶粒带相反电荷的离子3-6水包油,油包水,O/W3-7解:〔1〕混合前:混合后:混合前后n数相等∴也可这样计算:〔2〕〔3〕3-8解:查表得,则〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕3-9解.该蔗糖水溶液的质量摩尔浓度为,由ΔTb=Kb∙bB得ΔTb=1.134mol∙kg-1×0.512K∙mol-1∙kg=0.590K沸点为373.15K+0.590K=373.74K。3-10解苯的凝固点下降常数为5.12K·kg·mol-1,设萘的摩尔质量为M,则3-11解.ΔTf=Tf*-Tf=273.15K-270.00k=3.15K根据ΔTf=Kf∙bB∴因甘油的M=92g∙mol-1,故100g水中应参加的甘油质量为

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