有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十二章-羧酸

2333223332第十二章

羧酸一)命名下化合：HOOC

H(1)

CHOCHCOOH

(2)

COOH

(3)

CCHCHCOOHCH

(4)

OCOOH

(4)

HOOC

(6)

Cl

OCH

O

Cl解：α-甲基乙酸2-甲氧基乙酸2-甲酰基硝基苯甲酸

3-环己烯甲酸α-己烯甲酸对甲酰基苯甲酸对苯二甲酸单酰氯

(E)-4-甲-2-戊烯二酸2,4-二氯苯氧乙酸二)写出列化合的构式：甲基丁酸软酸3-苯基-羟基苯甲酸

甲基环己基甲酸己烯-炔-1,6-二酸蒽醌-2-酸解：(1)

CH3CHCHCH3CH)COOH

COOHCHHOOCCCCOOH(5)

C

OHCOOH

(6)

三)试比下列化物的性大小(A)乙

(B)乙酸

(C)丙二酸

(D)乙二酸(A)三乙酸解：

(B)氯乙酸

(C)乙酸(D)羟乙

酸：＞2552xxxxxBrxx222232233酸：＞2552xxxxxBrxx222232233COOH酸：COOH

＞

HOOCCHCOOH

＞

CHCOOH

＞

CHOHCCOOHClCH

＞

COOH

＞

CHCOOH四)用学方法别下化合物(A)乙，(B)乙，(C)乙醛，(D)乙，(E)溴烷(A)甲，(B)草酸，(C)丙二酸，(D)丁酸，(E)反烯二酸解：(A)CHCOOHCHOHCHOHOCHCHBr

COxxx

I+NaOH

AgNO醇

x淀(E)

(A)甲(B)(C)(D)丁

Ag(NH)2

(A)xxx

xxx

KMnO

(x

Ca(OH)CO(C)(D)

(E)五)完下列反式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(E)(1)

CHOCOOH

KMnOH

COOHCOOH(A)

℃

(B)(2)

CH

OH

(3)

COOH

OH3H

CHO

COCH(4)

CHCHCOOHCl

P

CHCl

(1)HO,(2)H+

CHOH

333323323332H+323333223222223333323323332H+323333223222223△

CH

CH(5)CCH

BrZnCHH2干醚

OZnBrCH

HH+

OHCH(6)

OH(CH)

稀H4

(CH)CHCHOHCOOH六)试写在少量酸存下，5-基己酸发生子内酯反应的机理OOH解：CH)OHCH3CH(CH)OHHO

OH

OHCH

OHOHO

OHOH

-O2

O

OH

-

+

O

O七)完下列转：

CHCH

HOOCCHCOOH(3)

O丁醇

HOOC(CH)戊烯(4)(5)

OCH

2

COOHCHCH(6)

CHO

HOOCCHO(7)

CHCHCHCH

CHCHCCH

32253232232322344223233323232323322353225323223232234422323332323232332235CH

3(8)

)CHCHCHO)CCOOCHOHCH

3解：

CHCH

BrP

CHCHCOOHBr

CHHH

(2)

HI(过)

H)CHINC(CH)CNHOOC(CH)H+方一：DCC,(CH)SOCH(CH)OHCH(CH)CHOCHCl2

OH

CH(CHCH

OHCNH

+

H2orOH

OHCH(CH)

25-HO2

CHCHCH=CHCOOH方法二：(CHOH

3

Mg(CH(CHMgBr

CO2HO2H

Br3)33CHBr

醇

CH

CHMgBr5干醚

HH+

OHCH

PBr

BrCH

Mg干醚

CO

H

COOHH

CH(5)

过氧

干醚

MgBrCO

2

HO2H+

CHCOOH(6)

CH

CHOH2干

CH

CH

KMnO

4HOOCCH

OO

HOH+

HOOCCHO

223433322332233322322332223332233PBr322322223433322332233322322332223332233PBr3223223332225225233333(7)

方法一：BrCHCHCHCOOHCH

Br红

CHCHCH

HO/OH

-OHCHCHCH

稀

CH方法二：苯CHCH++LiCl回流CH柯齐(KochiJ反

CHCHCHCH

NaOHHOCHCHCHOHCH

KCrO2HSO

CHCHCHCCH(8)

Br(CH)CHCH+(CH)CCOOCHOHHO(CH)CHCHCOOCH+

纯醚

(CH)CHCHCHCCOOCH八)用应式表如何丙酸转为下列化合：丁

乙

甲基-羟基戊酸乙酯解：方一：CH

LiAlH

4

OH3BrNaCN

CHCHCH

H

CHCHCH√

方法二，采用Arndt-Eistert(阿恩特-艾司特反：CH

SOCl

C

CC

HO

CCHCOOHCHCHCOOH方一：

CH

NaOHH

CHCHCOOHOH稀

CH

KCrO27H4

CHCOOH方法二：

223233232323323332332332332222323322323323232332333233233233222232333CHCH

LiAlH4

CHCHCHOH

AlO23

CHCH=CH

KMnO4

CHCOOH

COOH

2

COCl

2

4

CHCHCHCOOH

CH

HOHHSO

CHCHCOOC

Zn纯醚CHCHCHO32

H2H+

OHCHCHCHCOOCH九)由定原料成下化合物无机试剂任。由

CH

CH=CH

合成

CHCHNH由超过三个碳的有机物合成由烯合成丙烯酸

CHCHCHCHOHOOCCH

由炔和苯合成

OHOOCCH

O解：

√

方法一：CHCH

2

HBr

BrCHCHCHCH

Mg干醚

HH+

CHCHCHCHOHKO227H2

CHCHCHCH

Br2

CHCHCHCHCOOHBr

NH3

CHCHCHCHCOOHNH方法二CH

CHCHCHCH

Mg

CO

HOH+

CHCHCHCOOHCH2

CHCHCOCl

CHN22

Ag2HO2

CHCHCHCOOHArndt-Eistert(阿恩特艾司特)反

3323322333332222252233323322333332222252232P

CHCHCHCHCHCOOHBr

3

CHCHCHNHOZnBr(2)

CHCH2+BrCHCOOC2H5CH+HO/H2CHCCOOHCH

纯醚

CHCHCHCH(3)

=CH

2

Cl+H2

OH

Cl

2

CHOHCN

H2

=CHCOOH(4)

CH

Cl-NHCl24

CHCH=CH

HP-2

CHCH=CH

OVO

OOO

=CHCH=CH

CC

OOO

KMnOH+

OOO十)苯甲与乙醇浓硫催化下生酯化反应试设一个从应混合物中得纯的苯酸乙酯的方产物沸点212.4。解：

反混物(含反生成的苯甲乙酯、水，未反应苯甲酸、乙，及少量硫酸)饱和Na溶液水(含苯酸钠、乙醇硫酸钠)

有层(含苯酸乙酯、乙)饱和食盐水有层(苯甲乙酯无水硫酸镁

水(含少乙醇)减压蒸馏。收集馏分10~212

223223十一)化合物(A)，子式为CHOCl，其数据为=1.73(峰，3H)，3521δ=4.47(四峰，1H)，δ单峰，。试测其结构。2Cl化合物A的结构式为：CH

十二)化合物(B)、的分子式为CHO，它们均可溶氢氧化溶液，与碳464酸钠作放出CO，(B)加热失成酸酐HO；(C)加热放出生成三个的242