第八章醇酚醚3

第八章醇、酚、醚学习要求：1.掌握醇、酚、醚的系统命名法。2.熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质，和鉴别方法。3.了解沸点、溶解度与分子结构的关系。Ⅰ醇一、醇的结构、分类和命名1.结构

（1）根据羟基所连烃基的种类2.分类（2）根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为:

伯、仲、叔醇。（3）根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元醇……3.醇的命名（1）普通命名法邻氯苯甲醇（2）系统命名法系统命名法命名原则如下：⑴选择含有羟基的最长的碳链为主链，从靠近羟基一端开始给主链编号，根据主链的碳原子数称为某醇。

⑵在命名不饱和醇时，仍照顾醇羟基编号最小。3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：有特定构型的醇需要用R/S标记它们的构型，如：(S)－1－苯基－1－丙醇3.俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。2.沸点：1）比相应的烷烃的沸点高（形成分子间氢键的原因）,如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。2)比分子量相近的烷烃的沸点高，如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃，甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、仲丁醇（99.5）、叔丁醇（88.2）。

1.性状：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。

二、醇的物理性质3.溶解度：

甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。4.结晶醇的形成如：三、醇的化学性质

醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。

1．似水性（与活泼金属的反应）（羟基中O-H的断裂）CH3CH2O-的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，也可以作为亲核试剂。醇的反应活性：伯醇>仲醇>叔醇

原因：（烷氧负离子的溶剂化）醇可以接受质子，成为质子化醇或氧鎓离子，所以醇可以溶于浓强酸。2.与无机酸反应

1）醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。2）与有机酸反应三硝酸甘油酯，硝化甘油，硝酸甘油3）与秘氢卤猛酸反墨应（叼碳氧邻键的舒断裂C-家O）（制卤闸代烃徒的重很要方旺法）雄（也有梅烯烃少生成）1）平反应等速度趟与氢躁卤酸浊的活羡性和搂醇的陆结构骆有关同。HX的反窜应活型性：HI辩>HB季r>HC号l醇的梁活性摸次序惭：馆烯丙殃式醇>叔醇>仲醇>伯醇2）醇与HX的反扬应为喇亲核养取代旗反应宿，伯宾醇为SN2历程餐，叔哭醇、导烯丙拴醇为SN1历程阅，仲仍醇多页为SN1历程申。3）β位上调有支航链的咳伯醇钓、仲壶醇与HX的反屠应常止有重块排产税物生玻成。（1）分舌子内伪脱水1.取向用：有不告同消食除取斥向时退，遵材循札依冤切夫提规则镜。3.脱水岔反应逢（碳洽氧键危的断跑裂C-炕O）醇脱及水反残应的畅特点闪：(β－消除港）1)主要侮生成将札依酷切夫折烯，鸦例如竭：87℃（62%）2.活性脱水由易言到难炊的顺掩序是：叔醇热＞啦仲醇递＞伯辨醇3.反应盼历程E1容易顶发生捕分子惯重排2）采用硫区酸催沉化脱陶水时持，有涨重排券产物怒生成客。醇脱条水反画应的茧特点脱：(β－消除败）（2）分壁子间技脱水4.氧化捉或脱浅氢（1）氧畅化剂丛氧化（2）嫂脱钢氢氧在化叔醇分子就中羟惩基所侍连碳栏上没防有氢描，一速般反蹦应条中件下不被身氧化。5.与过成碘酸古（HI见O4）反应Ⅱ酚一、殖酚的坟结构让及命兽名1．结骡构酚是霉羟基笑直接次与芳义环相火连的思化合剥物（事羟基孟与芳门环侧棋链相耀连的眠化合挠物为省芳醇掉）2．命模名：还酚的漂命名誉一般凶是在躺酚字范的前楚面加浴上芳沫环的血名称摆作为劝母体懒，再兄加上群其它蛮取代卷基的膊名称掏和位享次。2-甲基-4棵-甲氧闷基苯膝酚邻羟艘基苯比甲醛1,农3,既5-苯三费酚二、贵酚的箭物理寄性质熔点喘，沸递点比涌相应等的芳悦烃要骄高。酚能量溶于核乙醇身、乙距醚、叛苯等姜有机努溶剂成中；序它们咳在水作中的溶屋解性惜，一狐般说口来是击随羟夜基增写多，匠温度水升高拼而增仆大。绝大虽多数紧酚都大是固累体，容易淹氧化左往带两有红细色至虹褐色。三、奸酚斯的化终学性容质1.苯环著上电蜜荷密铺度增虫大，亲电取代疗易发南生（柱邻对份位）2.碳氧叼键不谱易断坊，-O租H不易缘瑞被取迈代，粥氧孤夺对电撞子亲梅核取标代3.氧氢柱键易掌断，填氢易怠解离辉，显酸性幸，与润醇有详共性窄。pK捡a1710值.0锹06.赶374.灵75G:给电耀子基能，酸驳性减掉弱；吸电量子基炸，酸惯性增李强1、尚酚的液酸性2、份酚与Fe酒Cl3的反蛮应绝大柜多数刃酚都桑能与Fe赖Cl3溶液标作用踏，生桶成有梦色的畜配合筐物。凡具亏有烯豆醇式挪结构握的化予合物(—栗C=休C—主OH饱)都与Fe酸Cl3有类恢似的棍颜色呀反应壶。紫色3、酚娃醚的神生成酚不碎能分扭子间痛脱水包成醚灵，一岛般是百由酚畏钠在稠碱性善溶液持中与如卤代垦烃或脱硫酸脏二烷料基酯梁作用盐生成铺。在有辞机合司成上示常利哲用生鸟成酚永醚的伟方法鬼来保睁护酚神羟基须。4、酚的叹氧化熊反应对苯钱醌（铸黄色红）间苯益二酚曲不被良氧化邻苯权醌（默红色触）5．芳块环上龙的亲秀电取库代反根应（1）卤牛代反疮应如需挽制一均溴代酒苯酚戴，则怨反应翼要在CS2、CC氧l4等非灰极性座溶剂克中，炊低温剪条件缝下进谅行。定性枣检验（2）硝薄化苯酚窜比苯麻易硝遍化，柿在室话温下集即可矩与稀障硝酸栋反应银。四、派重要河的酚2.对苯纽奉二酚覆。它转本身哑是一挂个还猛原剂昆。①照磁相的地显影椅剂。②常潜用作状抗氧粪化剂电。③是停一个鞠阻聚妹剂。叔如苯浩乙烯院易聚沈合，略因此责储藏际时，背常加膜入对怠苯二忙酚作赠阻聚听剂。1.苯酚势，俗称石炭骨酸。有留毒，骑具有袭一定情的杀奸菌能马力。刚可用云作防虏腐剂锈和消伶毒剂幸。3、甲南苯酚4.萘酚与三骗氯化孕铁紫跨色沉绣淀与三著氯化堤铁绿条色Ⅲ醚一、真醚的望结构损、分住类和纳命名1．结做构2．分准类醚的猪通式R-冠O-陈RAr-O聋-Ar焰A贵r-O巷-R3．命副名1）狠简单董醚在壳“醚脏”字吧前面涉写出故两个肥烃基便的名凭称。饥例如喇，异膊丙醚樱、二普苯醚选等。2）芽混醚敏是何将小尺基排醒前，引大基倾排后宰；芳修基在扎前烃作基在轨后，服称为尘某基灿某基倡醚。例如笔：乙二劫醇二距乙醚异丙饿醚二苯遵醚甲乙骂醚甲基参烯丙机基醚苯乙鞋醚3）系西统命冶名：懒比较旷复杂码的醚泡则把设烷氧采基当乐成取营代基杏，把劣大的松烃基传作为仇母体阳命名叨。3-甲基-4本-甲氧狭基己创烷对乙肚氧基膜苯酚二、昏醚株的物催理性袖质沸点寒：醚的勒沸点其比分赏子量塑相近扯的醇运或酚毅的沸隔点要唉低得而多，同烷估烃相虎近。乙醚炮、按丁醇徐、赏戊烷34碰.6肚℃11乖7.少1℃免36齐.1炮℃溶解坚度：醚分途子间例不能爷形成悄氢键愤，但魄它和惨水分药子间可以切形成忧氢键比，扶水溶顷性同僚分子瞎量相越近的宪醇类锁似。乙醚卧：7.售5g；丁醇戚：7.送9g三、冒醚的拒化学皇性质1．钅声羊盐晋盐的例生成醚的只氧原童子上骗有未共敬用电卸子对，能腾接受愉强酸坑中的H+而生棵成烊尿盐。低温肺下溶至于浓名酸（瘦如Ｈ2SO4、HC隔l等）触，当用宋水稀蚂释后，钅羊盐按则分山解为肉原来庙的醚消。利用冻此法边可区别樱醚与摧烷烃秧或卤咳代烃；也赌可将兵醚从示烷烃或卤播代烃讽等混胜合物席中分它离出平来扑。2．醚捕链的荒断裂醚键托断裂赠时往待往是块较小奋的烃奸基生膊成碘译代烷昂。较宅大的除烷基厚生成泄醇。芳香井混醚观与浓HI作用请时，街总是捷断裂苗烷氧雁键，醒生成姨酚和画碘代朽烷3.过氧揭化物血的生举成过氧稿化物梅不稳烘定，套加热彼时易圆分解行而发色生爆母炸。检验样方法治：(1关)硫酸抱亚铁柿和硫乘氰化雨钾混企合液炮与醚梯振摇梨，有精过氧明化物秤则显姨红色钞。(2稻)将碘尸化钾奖的醋虑酸溶耀液（福或水稼溶液盏）加赔入醚兆中，样溶液铃显紫漆色或铸棕红栏色，泄就表泽明有恢过氧朵化物塘存在荐。除去陆过氧伟化物旅的方很法：尊（1）加拖入还填原剂5%的Fe稻SO4于醚进中振帅摇后哈蒸馏摸。荐（2）贮梦藏时碎在醚放中加目入少奔许金貌属钠罢。四、趣环醚1、环屿氧乙凯烷环氧快乙烷茫是最健简单双的环构醚，别是一网个很槽重要絮的有段机合东成中仆间体帝。（1）物盈理性花质沸点11蔑℃，无武色有毒移气体，易碍液化厕，与丹水混悠溶，蜓溶于军乙醇忠、乙辆醚等左有机黄溶剂房诚。一死般贮吐存于乳钢瓶词中。（3）牛化学挂性质环氧垃乙烷舒化学傅性质熔活泼书，在难酸或茅碱催古化下恨能与冠多种你试剂君反应洁，形环成一殃系列杰重要岛工业吵原料散。环氧肤乙烷四氢驱呋喃1，4-二氧小六环1°在酸蚀催化宏下，摔环氧辉乙烷璃可与叹水