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文档简介
Polymerchemistry
高分子化学教材:《高分子化学》潘祖仁主编2012.9-2013.1主讲教师:谭绍早1Chapter2缩聚和逐步聚合高分子化学2.1引言2.2缩聚反应2.3线形缩聚反应的机理2.4线形缩聚反应动力学2.5线形缩聚物的聚合度2.6线形缩聚物的分子量分布2.7体形缩聚和凝胶化作用2.8缩聚和逐步聚合的实施方法2.9重要缩聚物和其他逐步聚合物2.10聚酯2.11聚碳酸酯2.12聚酰胺2.13聚酰亚胺和高性能聚合物2.14聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物2.15环氧树脂和聚苯醚2.16聚砜和其它硫杂链化合物2.17酚醛树脂2.18氨基树脂2高分子化学2.1引言逐步聚合反应是由许多阶段性的重复反应而生成高聚物的过程,每个阶段都能得到较稳定的化合物。很多普通的缩聚物都是通过逐步聚合反应的机理聚合得到的。逐步聚合反应包括逐步缩聚反应和逐步加聚反应(非典型缩聚的逐步聚合)。逐步聚合反应(steppolymerization)3高分子化学逐步聚合缩合聚合逐步加聚平衡缩聚不平衡缩聚线形缩聚体形缩聚
逐步聚合反应是指合成杂链聚合物的聚合反应。如聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、环氧树脂(EP)、酚醛树脂(PF)、有机硅树脂和聚氨酯(PU)等都是由逐步聚合方法合成的。近年来出现的许多耐高温的聚合物如聚砜、聚酰亚胺、聚苯醚等都是通过逐步聚合反应合成的。2.1引言4逐步聚合反应具体反应种类很多,概括起来主要有两大类:逐步缩合聚合(Polycondensation)(简称缩聚反应)和逐步加成聚合(Polyaddition)(1)缩聚反应
a.聚酯反应:二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O逐步聚合反应类型b.聚醚化反应:二元醇与二元醇反应nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+
(2n-1)H2O高分子化学2.1引言52.1引言c.聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应nH2N-R-NH2+nClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HCld.聚硅氧烷化反应:硅醇之间聚合nHO-SiR1R2-OH+nHO-SiR1́R2́
-OHH-(OSiR1R2-O-SiR1́R2́
)n-OH+
(2n-1)H2O共同特点在生成聚合物分子的同时,伴随有小分子副产物的生成,如H2O,HCl,ROH等。高分子化学6(2)逐步加成聚合
a.
重键加成聚合:含活泼氢官能团的亲核化合物与含亲电不饱和官能团的亲电化合物之间的聚合。如:nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯2.1引言高分子化学7含活泼氢的官能团:-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等亲电不饱和官能团:主要为连二双键和三键,如:-C=C=O,-N=C=O,-N=C=S,-C≡C-,-C≡N等b.
Diels-Alder加成聚合:单体含一对共轭双键如:与缩聚反应不同,逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。2.1引言高分子化学本章则介绍以缩聚为主的逐步聚合。82.2缩聚反应是合成聚合物的一大类型反应,是缩合聚合的简称。把具有两个或两个以上官能团的单体分子混合,通过多次重复缩合而生成缩聚物,并伴随有小分子物生成的反应称为缩聚反应。(1)聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的;(2)每步反应的机理相同,因而反应速率和活化能大致相同;(3)反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成,单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应;(4)聚合产物的分子量是逐步增大的。聚合体系中任何两分子(单体分子或聚合物分子)间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。缩聚反应基本特征最重要的特征高分子化学92.2.1缩聚反应单体及分类官能度的概念
是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。单体的官能度一般容易判断。个别单体,反应条件不同,官能度不同,如缩聚反应是通过官能团相互作用而形成聚合物的过程单体常带有各种官能团:-COOH、-OH、-COOR、-COCl、-NH2等进行酯化反应,官能度为1与醛缩合,官能度为31.缩聚反应单体体系2.2
缩聚反应高分子化学10对于不同的官能度体系,其产物结构不同1-n官能度体系一种单体的官能度为1,另一种单体的官能度大于或等于1,即1-1、1-2、1-3、1-4体系只能得到低分子化合物,属缩合反应。2-2官能度体系每个单体都有两个相同的官能团可得到线形聚合物,如:2.2
缩聚反应高分子化学2官能度体系同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团,得到线形聚合物,如11线形缩聚中双官能团单体类型a.两官能团相同并可相互反应:如二元醇聚合生成聚醚nHO-R-OHH-(OR)n-OH+(n-1)H2Ob.两官能团相同,但相互不能反应,聚合反应只能在不同单体间进行:如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺nH2N-R-NH2+nHOOC-R’-COOHH-(HNRNH-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2Oc.两官能团不同并可相互反应:如羟基酸聚合生成聚酯nHO-R-COOHH-(ORCO)n-OH+(n-1)H2O2.2
缩聚反应高分子化学122-3、2-4官能度体系
如:苯酐和甘油反应
苯酐和季戊四醇反应体形缩聚物
双官能度体系的成环反应2-2或2官能度体系是线形缩聚的必要条件,但不是充分条件在生成线形缩聚物的同时,常伴随有成环反应。成环是副反应,与环的大小密切相关。高分子化学2.2
缩聚反应13
按反应热力学的特征分类
2.缩聚反应分类
线形缩聚
体形缩聚平衡缩聚反应:指平衡常数小于103的缩聚反应聚酯K4;聚酰胺K400
不平衡缩聚反应:平衡常数大于103采用高活性单体和相应措施按生成聚合物的结构分类参与反应的单体只含两个官能团(即双官能团单体),聚合产物分子链只会向两个方向增长,生成线形高分子。分子链形态不是线形的,而是支化或交联型的。聚合体系中必须含有带两个以上官能团的单体,反应中形成的大分子向三个方向增长,得到体形结构的聚合物。高分子化学2.2
缩聚反应14共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用:无规共缩聚可适当降低聚合物的Tg、Tm可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体等嵌段共聚物共缩聚在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应在杂缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应,2体系,如:ω-氨基己酸的缩合反应。杂缩聚:两种分别带有相同官能团的单体进行的缩聚反应,即2-2体系。如二元酸与二元醇的反应。按参加反应的单体种类2.2
缩聚反应高分子化学151.线形彻缩聚苗和成诞环倾纯向2.比3线形积缩聚遮反应祸的机院理高分付子化庆学环的论稳定究性越联大,岭反应些中越袖易成散环。库环的灯稳定保性如淋下:5,史6斧>狡7姑>馅8盟~天11慎>继3限,量4五元谈环、膏六元谨环最胁稳定历,故劳易形后成,溜如单体清浓度对成环恰和线纵形缩享聚倾荷向也救有影移响。夸成环升是单骂分子锻反应事,缩朗聚则欧是双穗分子与反应漫,因雨此,还低浓拜度有定利于讨成环贤,高汪浓度展有利麻于线啄形缩闲聚。ω-羟基扎酸HO摊(C策H2)nCO萝OH轧,当n=蕉1时,掠易形酒成六厦元环党乙交仪酯;n=炒2时,β-羟基替失水精,可君能形丙成丙邪烯酸炕;n=雷3或4时,致则易诵分子房诚内缩誓合成属稳定树的五晃、六坝元环父内酯在;n≥帝5时,叠则主掌要形百成线形焰缩聚打。16以二疫元醇久和二糊元酸抹合成逆聚酯闸为例二元文醇和牛二元劫酸第接一步己反应抗形成鞠二聚票体:2.线形融缩聚清机理三聚体三聚体四聚体2高分提子化敬学2.砖3线形藏缩聚涝反应传的机掀理(1)沉逐步馅特性17三聚瘦体和反四聚六体可呼以相聪互反堆应,祝也可副自身涉反应录,也浩可与骂单体库、二吴聚体心反应田;含课羟基付的任角何聚魂体和蓝含羧笔基的劣任何鞋聚体揪都可相以进惰行反镇应,惰形成兆如下优通式:如此擦进行遭下去蚊,分立子量笼随时弱间延泡长而澡增加家,显斧示出龙逐步猎特性彩。n-聚体湾+m-聚体(n+m)-聚体叹+恶水高分壮子化搁学2.肿3线形恩缩聚律反应才的机睁理18在缩罚聚反匪应中婚,常牌用反糊应程境度来济描述丈反应趋的深镜度。反应卸程度:参与黑反应纸的基亮团数鲁占起愉始基知团数裙的分鸡数,博用P表示。反应进程度瘦可以商对任统何一披种参辉加反器应的奶基团钢而言辩。对牙于纯度蒜高及园等基昼团数的二视元酸愉和二竭元醇塌的缩巧聚反柄应,设:体系号中起菊始二储元酸电和二睛元醇脱的分兼子总葱数为N0,等于刘起始的羧基揉数或矩羟基寺数t时的忧聚酯芝分子拆数为N,等于迁残留狡的羧拣基或肉羟基缠数反应幸程度高分夸子化笑学2.顷3线形玩缩聚阿反应递的机杆理19反应具程度躁与转嫌化率却根本喷不同转化洋率:参加欲反应蜘的单粉体量尘占起岗始单倍体量带的分决数。是指结已经奇参加版反应调的单体的数糟目。反应日程度则是归指已狠经反掩应的基团加数。例如旺:一火种缩脖聚反覆应,历单体宫间双欺双反圾应很滋快全摔部变锄成二歌聚体顷,就沉单体正转化恩率而区言,促转化寨率达10朱0%;时而官垃能团食的反帅应程植度仅50%。反应亏程度洋与平芳均聚虫合度册的关咏系聚合较度是指帖高分温子中挂含有很的结棍构单旨元的烈数目NNX0n=大分子数结构单元总数目=高分炎子化攻学2.士3线形设缩聚顷反应恶的机冻理20当P=0.嫩9,=电10一般敏高分性子的=拔10柄0图~窜20商0,P要提遗高到用0弱.透99怎~旨0挽.蛮99横5代入抵反应竿程度作关系画式X0.00.20.40.60.81.0050100150200250300n反应程度P高分瞎子化迹学2.我3线形肚缩聚蜓反应高的机痒理21大部分线形缩聚反应是可逆反应,但可逆程度有差别。可逆程度可由平衡常数来衡量,如聚酯化反应:(2)可逆平衡高分蓄子化厕学2.点3线形钉缩聚辨反应吩的机卵理22对所闪有缩孤聚反枕应来击说,逐步容特性金是共霞有的阳,而肉各类响缩聚昆反应组的可溜逆平浴衡程历度却叫有明滤显差嫁别。K值如小,博如聚纵酯化凝反应塑,K费4,副产舟物水吐对分牛子量脖影响间很大K值中角等,将如聚缩慧酰胺们化反星应,K疯萌30绕0~50偶0水对技分子缎量有手所影壶响K值很贞大,K革>1让00冻0,如合成聚砜、聚碳析酸酯等的饿逐步反聚合风。2.丹3线形究缩聚桂反应今的机袜理根据不平衡抗常数K的大洽小,节可将披线型艳缩聚末大致炊分为梢三类剪:高分夸子化抓学23除环皱化反隙应外栋,还数可能步发生路如下敲副反围应:(1)消呜去反迅应包括羧酸锋的脱闭羧、得胺的衬脱氨等反焰应,仓如:3.缩聚示中的骨副反厨应高分料子化晨学二元毙酸脱锣羧温顶度(℃)己二络酸30极0~32使0庚二乞酸29堵0~31然0辛二庄酸34御0~36府0壬二势酸32用0~34辫0癸二采酸35驶0~37谅02.粮3线形已缩聚苹反应蹄的机棒理24(2)化学牵降解低分厅子醇停、酸附、水花可使尾聚酯被、聚碑酰胺鼠等疤醇解漏、酸团解、毫水解读:降解箭反应严使分灯子量琴降低呆,在语聚合响和加效工中新都可拖能发示生。醇解酸解水解高分义子化子学2.摩3线形咐缩聚外反应朗的机脂理25(3)链需交换银反应聚酯差、聚闯酰胺股、聚瓣硫化奶物的能两个凑分子斯可在属任何箩地方鼓的酯梨键、捏酰胺损键、峡硫键拣处进肉行链煮交换庭反应快。(1)基团罚数不吼变,吹不影礼响反略应程甜度和兆分子倦链的筝数目煤;(2皇)同种扫线形健缩聚牧物通右过链碰交换灾反应待,使锻分子剂量分辛布变欣窄;(3宿)两种寺不同讲缩聚喉物进陪行链姐交换为反应杆,形忘成嵌羽段共今聚物老。特点高分龄子化遮学2.笋3线形搁缩聚耀反应旷的机异理262.疮4线型燥缩聚购动力孕学高分胡子化贩学说明之一:研究动力学的目的主要是研究缩聚反应速率及其影响因素。通过动力学研究寻求反应内在规律,便于指导实际生产,提高产率和产品质量。说明权之二绳:由于灰高分牲子反荡应的咐复杂程性以最及缩左聚反瓜应种弊类的吐多样秆性,至今兴尚无储法建童立普淹遍适炕于各各种类泥型缩奔聚反豆应的狭动力糕学模拢型和颜动力购学方洽程。基删于此瓜,本育讲将膝简要贪介绍碍在缩升聚反鸟应动锻力学橡研究助领域舱相对云成熟魄并得瞎到普涂遍认能同的聚酯痰反应臣动力疏学原房诚理。27形成迹大分京子过予程中密缩聚穷反应握逐步晨进行泥;官培能团导在长睡短不顿同碳亦链的涉活性慌不同轻,所下以每速一步牵都有麻不同显速率朴常数成,研裤究将测无法棋进行Fl学or赔y(弗洛里饥)提脊出了质官能赞团等会活性土理论:不同腔链长耻的端衰基官龙能团执,具龄有相冈同反公应能暗力和狭参加波反应蚀的机集会,保即官泼能团监的活抄性与产分子通的大氏小无钉关。Fl茄or载y指出戚:官能提团等信活性妻理论叮是近埋似的刻,不梨是绝厌对的叹。这宵一理杨论大矩大简轰化了挺研究景处理匠,可精用同烈一平恨衡常床数表腹示整苏个缩友聚过虫程,份即可俩以用聚两种顿官能教团之浩间的乔反应装来表名征:1.官能烫团等次活性械理论高分鹿子化鼠学2.榆4线型妖缩聚孤动力燃学282.不可胞逆线型殿缩聚廊动力可学在不跨断排呢出低杠分子炼副产福物时奇符合衣不可奴逆条棕件以聚抵酯化取反应渣为例精,聚酯脚是酸射催化灶反应慢29k3是最首慢一拒步反航应,由于枪逆反应呈可以御忽略,k4=0,聚酯棵反应仙速率羞用羧松基消掌失速则率来永表示斩:[C+(O惨H)2]是质嫁子化到羧基降的浓愤度,垂难以拍确定问,设接法消粪去代入式30考虑充催化生用酸HA的离鲁解平弹衡代入式31催化荣用酸HA控:可以促是二闸元酸月本身误,但桂反应威较慢;也可耳以是绍外加邮酸,吵如H2SO4,大大孝加速。下面要分两拆种情俊况来如讨论瘦:32强无工机酸艇作为禁聚酯翠化反唤应的雅催化疏剂,醋反应奴速率兰由酸闹催化坐和自督催化娇两部劲分组券成。捕在缩省聚过烧程中类,度外加斥酸或[H+]不变,且神远远食大于姻低分昌子羧半酸自畜催化接的影弊响,施因此阁可以洪忽略稍自催咳化作叨用。驼将式中御的[H+]与k1、k2、k3、KHA合并管而成k´,则式可忘简化闪成:(1)怒外加鞠酸催卵化聚飞酯化蒙动力略学此时外加软酸催浓化为扎二级铜反应33①1/春(1些-p酿)或Xn与反应润时间t呈线悟性关喂系,肺由斜述率可盘求得k´②外加莲酸聚倾酯化拨的k´比自僚催化k大将扩近两窗个数机量级③工业轰生产转总是拨以外冲加酸由作催谅化剂米来加绿速反手应积分份得将C=Co(1-P)代入降上式P~t关系呀式Xn~t关系率式讨论34(2寄)自催殊化聚酯剥化动甚力学无外醒加酸引,聚酯蛛化仍榨能缓谣慢进谎行,然主要寄依靠羧基本身矿来催化。分抖两种漂情况骄加以慕分析倦:①贺羧酸例不电锋离经推允测羧盖酸经览双分樱子络海合如尚下式染,起副到质稠子化其和催溉化作肢用:35表明蜻自催消化的贩聚酯圾反应殃在羧酸庭不电却离的陡情况爱下呈三株级反猛应积分由反备应程扎度羧基劲数用悄羧基退浓度C代替在这简种情湖况下过,2分子羧酸同丙时与1分子羟基参与姜缩聚迁,就病成为三级扭反应将,速缠率方苍程式零成为攀:36①表明Xn2与反四应时倡间t呈线恰性关秀系②聚合对度随尤反应乒时间钻缓慢妻增加呀,要级获得厘高分秤子量粉,需疲要较泻长的膛时间③以1/腔(1绝-p订)2或Xn2对t作图耀,直和线的挨斜率拔可求港得速揭率常炼数kC=Co(1-P),代入乘上式P~t关系沾式代入Xn2~t关系题式讨论37②羧酸慰部分舞电离又由柄于[C指OO理H]丢=[渠OH龙]=价[H尺A]四=C邪,代入刊③式,得到:表明句自催摇化的椒聚酯多反应貌在羧酸张电离君的情纽奉况下呈二杂级半秘反应Xn3/橡2~t关系打式38无外度加酸中时,聚酯鼠化究跑竟属瓶于二蜡级半拾反应深还是肝三级枝反应,曾成鲁为长偷期争糠议的四问题.见教期材P2搞5图2-鼻3.大家铁一起鹅分析猾已二句酸与熊多种笨自催掘化聚炕酯化签的动瓶力学美曲线深。393、可逆平衡线形缩聚东动力众学聚酯师反应轰速率籍是正光、逆宋反应俩速率剪之差若聚胸酯化范反应爪在密扭闭系涛统中饥进行样,小乎分子欣副产羽物不麦能及料时排旁出时凝,逆镜反应顿不能失忽视令羟湾基和筛羧基肌等基蹲团数倦,起部始浓仅度为1,t时浓精度为C起始1侮1岗00t时水欺未排贤出C班C1-C酷1-C水部掠分排雁出C至C1-Cnw水未僚排出摘时40水部翁分排据出时引入恒平衡昂常数:羊K=k1/铲k-1,k-1=姨k1/肺K集,代入轻上两厘式根据泳反应画程度钞关系祥式整理:水未暮排出戏时:水部禾分排望出时:总反眨应速召率与溉反应蓬程度荐、低阅分子吗副产咳物含闯量、面平衡悄常数裙有关412.筋5线形序缩聚腿物的汤聚合易度反应恭程度虫对聚誉合度客的影缎响在任粗何情照况下摊,缩筋聚物修的聚梁合度苦均随革反应栽程度睛的增扣大而棚增大反应芹程度血受到被某些覆条件垒的限杂制利用矩缩聚兆反应杯的逐忠步特他性,通过倒冷却可控慕制反遇应程功度,楼以获掉得相遭应的仗分子睛量体形缩聚浑物常究用这芬一措继施1.反应爬程度毕和平航衡常咬数对撑聚合造度的贼影响可逆扯反应原料豆非等框基团举数条件等基矛团数不可郑逆42在可俊逆缩却聚反储应中堤,平赖衡常抵数对P和Xn有很兵大的港影响亦,不蒸及时门除去漏副产脖物,聪将无分法提甚高聚滤合度。密闭宅体系两种棵基团详数相些等,敌小分敢子副册产物压未排援出平衡失常数拾对聚部合度站的影齐响正、蚁逆反立应达允到平架衡时填,总帽聚合则速率横为零厕,则整理43聚酯制化反酸应,K陵=食4,P签=示0.贯67,Xn只能悔达到3聚酰互胺反睡应,K勺=太40纱0,P朋=采0.辫95,Xn只能介达到21不可饺逆反极应K削=惊104,P观=枣0.炒99,Xn能达赌到10梢1解方躺程P打>诉1此根纪无意浆义代入即在密驾闭体愁系44非密伍闭体如系在实想际操壤作中井,要兰采取艰措施砖排出虏小分烈子两种弓基团谱数相币等,小阔分子涨部分脱排出竟时减压加热通N2,桌CO2平衡缩慧时当P畏1廉(咐>溜0.掏99跃)时缩聚歉平衡荒方程近似地表达闭了件、K和nW三者沟之间吸的定呢量关唐系倒置45在生产踢中,舞要使Xn>馅10倦0,不同估反应民允许骑的nW不同K值nW(m今ol负/斑L屑)聚酯4料<湿4纤×挣10-4(高裕真空哲度)聚酰侍胺口40愧0伏<初4统×1余0-2(稍委低真脑空度查)可溶仍性酚杀醛卖1驳03可在笨水介逼质中请反应反应盯程度贼和平懂衡条乎件是戒影响防线形隐缩聚念物聚恶合度炕的重描要因定素,巩但不卫能用地作控跨制分蚂子量枪的手端段因为饿缩聚史物的吊分子竭两端私仍保叫留着着可继吧续反般应的晨官能生团控制鲜方法老:端基悦封锁在等蜡基团笔数的策基础颤上2.基团惹数比朗对聚讨合度祸的影跪响使某黑单体拒基团甜数稍认过量或加像入少卡量单维官能掘团物牛质46分三石种情铲况进别行讨兔论:单体aA其a和bB暂b反应工,其尖中bB纵b稍过茧量令Na、Nb分别榆为a、b的起光始基团数两种慕单体镜的基团数促之比趋为:下一栗步要戴求出烂聚合摧度Xn与r(或q)、反应誓程度P关系赞式称为基团裳数比(或缺摩尔值比)bB理b单体拿的过键量摩笼尔百狮分比雪或过苹量摩行尔分滤数为:r-泊q关系敬式47设基团a的反本应程参度为P则a的反夕应数音为NaP(也是b基团的库反应沙数)a的残负留数狼为Na-NaPb的残特留数嘉为Nb-NaPa、b基团的深残留走总数瓦为Na+Nb-2NaP残留映的基团总荐数分本布在搭大分记子的耽两端衣,而每个吨大分尊子有坝两个基团则,块体系邀中大分腊子总辣数是残留端基灭数的份一半(Na+Nb-2NaP)/基2体系差中结构杏单元辜数等于鼻单体任分子裂数(Na+Nb)/银2表示交了Xn与P、r或q之间违的定径量关页系式48当P=1时,疤即官番能团a完全藏反应当原砌料单辰体等基团数时即r嫁=活1或q借=仗0讨论瓣两种揉极限旬情况致:49aA枯a、bB滚b等基团数比,国另加凑少量量单官炕能团哲物质CbNb′为单纹官能率团物恭质Cb的基团数摩尔弦系数殊和过量住摩尔躺百分菌比定义惠如下发:aA陕a单体赵的a基团的爷残留寒数Na-NaPbB嚼b单体牲的b基团的孔残留弊数Nb-NaP=锡Na-NaP两单昨体的(a+b)基团的斑残留地数并2鸽(Na-NaP)体系配中的大分丝式子总铺数体系纽奉中的结构津单元款数(即仔单体驳数)Na+Nb΄50和前判一种蛋情况谣相同微,只育是r和q表达庙式不祸同aR婆b加少痕量单弃官能巨团物寄质Cb(分子头数为Nb′)摩尔族系数显和过量唱摩尔维百分径比如下合:51体系表中的吨大分慈子数Na-NaP+Nb′体系炎中的预结构聋单元议数(纽奉即单搜体数尾)Na+Nb′三种菜情况索都说的明,Xn与P、r(或q)密切母相关官能终团的喊极少佳过量制,对码产物序分子呀量就鸦有显邪著影击响在线移形缩材聚中掉,要阻得到倾高分诉子量议,必爪须保颗持严听格的裳等基团农数。当a的反薯应程籍度为P=1时,小结:52例题:生微产尼弃龙-66,想牺获得Mn=舞13葡50辽0的产赵品,朱采用磁己二浅酸过扫量的叙办法禽,派若使桨反应架程度P同=深0.走9并94,试求阔己二孝胺和蝇己二柜酸的臂配料坊比。53解:宁当己态二酸剩过量敢时,镰尼龙摊-6饰6分杜子结警构为:结构榜单元坟的平复均分雄子量全:则平赵均聚啦合度54当反隆应程袄度P更=胜0.强9葬94时,疲求r值:己二贷胺和沫己二缴酸的累配料证比根据己二锯酸的宝过量榆摩尔易百分目比:552.呼6线形训缩聚晃物的鸭聚合跪度分四布Fl援or醒y应用棉统计牙方法退,根晴据官工能团宜等活吃化理馋论,然推导减出线唱形缩瞧聚物纺的分帜子量厦分布沈,对称于aA秀b和aA糊a/bA睬b基团涝数相施等的体系竞都适践用。考虑巾含有x个结侵构单上元A的x-聚体(aAxb):对于x-聚体鹅的大屑分子未成谨酯键56其中鸽含有(x增-1逗)个酯辩键,机和一汽个羧肝基不厉反应房诚的情名况构成x-聚体(aAxb)的几低率为象(x-1)次成歪键几勤率和棋一次杜不成妇键几剪率的貌总乘译积如果晒体系体中有N个聚闪合物怎分子汽,x-聚体和的分话子数插目为Nxx-聚体禁的数灯量分因布函拨数若起粥始单颤体总割数为N0,则反罗应程愤度为P时代入雕上式聚合寸物的挨分子册数为57也可四以求悔出任限何反发应阶来段、散任何筋聚体丢在不班同反灿应程革度时队的理联论数让量。反应州程度P乒N1数量0其N00.夏5拿0.干25毛N00.著9瘦0.舍01伙N00.削99姑0猎.0舱00桑1棉N01不0可求羊出不蛾同反轿应程辈度时盏的未陪反应娘单体真的理趣论数耳量,钻如在任晌何反睁应阶烧段,寺没有拜反应役的单志体(x材=蚀1五)的理桌论数榨量为58如果滩忽略蝴大分牲子的尚端基线质量挡,则x-聚体畅的分阴子量纪就与x成正缓比设:Wx为x-聚体裙的质量W为体久系中扭大分离子的纽奉总质量则,x-聚体协的质量分添数为顶:x-聚体爹的质量分昆布函胞数X-聚体舍的分隔子量X-聚体肢的分稍子数结构唯单元黎数(单袄体数携)结构膜单元例分子泼量59Xn=
Nxx∑Nx∑∑x
N0(1-P)2P(x-1)
N0(1-P)=∑x(1-P)2P(x-1)
∑wx1
1-P1-P1-P===∑x2Nx∑x2N0(1-P)2P(x-1)Xw==
∑xNx∑x
N0(1-P)2P(x-1)
∑x2P(x-1)(1-P)2=
∑x(1-P)2P(x-1)
1+P=1-P数均聚合度为:质均聚合度为:分子量分布宽度为:XwXn=1+P≈2高分棚子化阵学注意纳:应城用的味数学彼运算:分子责量分片布宽暖度602.餐7体形凝缩聚解和凝驳胶化多官算能度权体系捞进行赞缩聚歌时,胜如酚票醛树淡脂、启醇酸董树脂塞的合胳成,愿先形陶成支诉链,傅进一枣步交鸽联成雪体形壳聚合英物。2-院2、2-毯3、3-税3体系披反应候时结其构变题化比森较如辫下:612-逮2体系2-贝3体系3-抛3体系2-惧4、3-蕉4体系缓反应兔的结辩果与梅以上扛类似62多官拴能单委体聚贵合到击某一窝程度践,开促始交碗联,喜粘度构突增访,气撞泡也绪难上毛升,思出现承了凝胶嗓化现讽象,这侍时的卷反应心程度随称做贯凝胶洲点。凝胶份点的定菌义为泽开始忙出现留凝胶蹦瞬间街的临传界反吗应程伸度。巷用Pc表示畏。凝胶尝点是体形徒缩聚露中的首要贴控制雷指标。63根据P-Pc关系伞,体形聚合滑物分锹为三漏个阶搅段:P<辞Pc,甲阶崇聚合锡物,直良好瓦的溶柏、熔宅性能PP雕c,乙阶准聚合倚物,室溶解郑性变禽差,修仍能熔融P真>客Pc,丙阶捷聚合余物,书不溶谈、不泊熔预聚献物体形雾缩聚披的中梨心问械题之臣一是灰关于凝胶衬点的放理论641.脊C京ar标ot邀he要rs法凝湿胶点源的预溉测Ca馅ro严th玻er比s方程百理论揪基础辩是:当反资应体鸭系开控始出灵现凝议胶时胳,认为嫌数均锈聚合尸度趋顽于无你穷大。然浴后根犁据P-Xn关系穷式,绩求出葵当Xn抬时反凡应程滤度,获即凝虾胶点Pc分两邻种情赖况讨瞒论:(1)两基虾团数邪相等在A和B基团跑数相怪等的仍情况哈下,Ca屯ro匠th钱er司s推导扯出凝胶唤点Pc与平均抓官能佳度间的集关系芒。单再体混乡丰合物劝的平均导官能摊度定义楚为每寇一分碍子带患有的构基团否数。式中fi、Ni分别各为第i种单境体的棚官能禁度和沸分子计数65例如,求烘2mo榆l甘油孟(f洽=球3)和挖3mo狭l苯酐艳(f剖=猴2)的平拌均官觉能度:凝胶烘点与乔平均赌官能炊度的横关系设:雅体系绳中混膛合单锦体的踪蝶起始撤分子环总数蝇为N0则起长始基脖团数助为t时体披系中劳残留瓣的单体分子察数为N则凝胶输点以过前反应那的基团数懒为掠2馒(N0-N)根据展反应豆程度沿的定业义,t时前参与反应他的基团数威除以稀起始基团数痕即为服反应身程度66出现草凝胶闭化时群,Ca它ro兵th狠er岛s(凯洛株德斯)认为Xn,这是辈其理粪论基半础产生症误差脊所原因:实际来上,凝胶东时Xn并非乐无穷橡大,暖仅为草几十匹,此赛例为槐24这是Ca隆ro成th讲er康s理论河的缺区点此式欢称为Ca替ro咳th肥er废s方程上述热例子涌的凝社胶点够为实测Pc<来0.隆83群3则凝隙胶点舅时的汉临界鞠反应胁程度造为:67(2饰)两基拿团数搬不相脱等再如嫂,1mo蚊l甘油遵和挤5mo刊l苯酐餐反应简,若阔按上哨式计性算:对于抵上述炊情况村,Pc=品0.篮9羞22实际盛上,1恳mo稻l甘油傻和3富mo娱l苯酐狐反应齿后,熊端基依被封挨锁,烟余下年的纷2mo傻l苯酐伤不再揉反应椅,上毫述结浊果是胆错误道的对于尼基团筐数不杂相等罢的情侵况,催用上纸述方欲法计顾算是歪不适晒用的这样疲低的润平均凑官能陶度,酿表明呢体系溜只生茂成低崇分子猴物,早不会淡凝胶惹化①复两牙组分隙体系对于绍两单傍体两基闲团数炒不相弟等,平煌均官塞能度闸的计疼算方撞法是聋:用非生过量嫂组分情的基团数的没二倍流除以状体系召中的呜分子役总数68这种格平均辱官能晨度计草算方聪法也循适用游于两悬种以腾上单董体非筋等物形质量支的情评况对于A、B、C三种拥单体油组成右的体蚊系:分子纽奉数分别毯为NA、NB、NC官能椒度分别剩为fA、fB、fC单体A和C含有会相同烤的基团(A)且A基团总捞数少钢于b基团总输数(基团B过量述)单体平均餐官能县度按下厉式计帅算:②促多组牛分体鸡系可直抹接计贫算出攀单体着的平鼠均官部能度仿,代栋入69羧基斑官能裙团数商少于盒羟基肉,以彼羧基松计算晋平均访官能殃度计算内举例如:泡根据犬醇酸渠树脂目配方艘计算Pc官能讯度脖分子能摩翼尔数亚麻扰油酸1罚1.索20.洞8苯酐克2烂1.惩51.腿8甘油摩3泽1.口01.座21,稻2认-丙抹二醇2默0.绞70.珠44.岛24.骗44.湾44.图4官能豆团摩扰尔数不形佛成凝朴胶得聚班合度租为2270(3绵)Ca懂ro铁th胸er斩s方程条在线思形缩灿聚中搬聚合姥度的答计算对于薪原料非等栗基团已数时,平顿均官于能度口按基团臭数不卧相等旦的公衡式计算汽,就井可求糠出某薯一反籍应程口度P时的Xn,例如:单体揪摩尔方数基团摩尔像数己二缠胺握12己二玩酸自0季.向99隶1.驾9主8己烟酸面0.躬0浮1输0甘.铸01由整理1.杜9盟971当反砍应程估度P伪=用0.轿9逆9或涝0.活99浮5时与线暖形缩洲聚分新子量勾控制陡中的方第二券种情夫况不竹同在滑于:虽然唱同是术加入图单官舰能团来物质膏,但价单体aA羞a和bB替b的基雁团数悠不相骄等。注意拒:722Fl气or竿y统计店法Fl慌or赞y用统垫计方夕法研牺究了湖凝胶菜化理盏论,方建立帅了凝稠胶点济与单阅体官猛能度冰的关哲系引入渣了支化按系数α的概此念:大分侮子末虎端支穗化单岁元上修某一固基团霸产生茂另一周支化坚单元踢的概玩率。(1已)简单呜情况核分析以三柿官能缎团单沿体Af(尘f难=桶3逮)为基被础,边与其盛他多扩官能龄团单池体反胸应。对于3-缴3体系两,A和B反应汗一次战,消斧耗一沈个基且团B,产干生两消个新尤的生播长点B,继宏续反沉应时冲,就拘支化焰。每样一点塌的临发界支鸡化概塌率αc或凝牧胶点遥的临绢界反奥应程挺度Pc均为1/银2。73对于4-习4体系刮,αc=Pc=睛1/故3。对于A、B基团陪数相板等的淋体系秆,产席生凝菌胶的除临界支化挠系数αc的普遍杂关系隐为:对于3-输2体系佣,2次反白应的拢概率极为因此示,74体形脚缩聚份通常示为A-A,B-B和Af(f>律2)的聚翼合反型应,将恭得到凤下列段普遍粒结构服式:A-改A沉+配B-船B述+AfAf-贯1-A.[B队-B.A-热A]n.B-槽B.A-碰Af-隔1设基团A、B的反作应程患度为pA、pB为支言化单离元(Af)中A基团栗数占混合甚物中A总数的分率。(1闯-)为A-让A单元芦中的A基团施数占混合酸物中A总数的分率。则基团B与支葵化单委元Af反应估的几捎率为pB官能哭团B与A-A单元蜓反应乓的几满率为pB(1-)(2唐)普遍赞情况矮分析两末电端为猪支化沉单元骨,方庸括号昂内为悦线形薄链段丝式。75这样端,两眼支化勤点间链段帅的总酱几率溪为各毛步反斥应几孙率的完乘积东:n可以电取摔0找到无籍穷的司任意梨整数枪值,根据迷概率迹的加黎法公摇式,窝在n=0~∞的事撇件中园,支行化系刮数α等于充所有斩事件陷的加柳和PAPB(1舅-)PAPB76A、B两官京能团耕反应陵消耗顷的数珠目相投等根据南公式代入由上辱式可碰算出贩多官箭能团咳体系阅缩聚酬时任调一转籍化程伪度下绒的α值。77根据怨公式垂可忘以得荷到下脆式:这是A-A,驱B-B和Af(f宰>2)体系联,基团吨数不相等时,蓄凝胶捏点的粮表示瘦式对几母种特妇殊情铃况进弓行讨造论:①A、B基团绢数相等,r然=帅1,pA=pB=路p78②无A-A分子(=1墓),但r淋<勿1③对于2-迟Af体系喉,即无A-A分子(=1捕),且r=179凝胶锄点理喂论小惭结1.松Ca设ro鹿th鸟er泄s法其中等基团趣数非等基团秀数802.悲Fl酷or垒y法(1屡)摄对矮于A姨-A这、B播-B伙、Af(翅f弓>2愁)砍体系A、璃B不梨等基团捷数A、爽B等基团努数其中翅,为Af中的渐A占巩总A坟的分率81(2彼)每B爪-B色、Af体系待,(尿=1)A、唉B不讯等基团翻数A、美B等基团获数82凝胶柳点的谊理论天估算忌往往抓与计谱算值胆有偏渐差。Fl概or狭y曾详没细研静究了统一缩扮二乙废二醇找(f=坟2)、丁貌二酸配(f=激2)或姑己二辅酸体蕉系,狭改变1,其2,凶3-己三元酸(f=梦3)的咬比例,详卷细研端究了胀两种遥基团伞数相刊等和幕不相磨等条萌件下验的缩晕聚情拖况,桑结果溪见表2-助9和图2-惭9。3凝胶郊点的春测定贺方法83表2-疯9一缩舒二乙吐二醇矛、己补三酸绒、丁愁二酸惰的凝抱胶点ρ凝胶点/pc按式(2-47)按式(2-53)实验值实测α1.0000.2930.9510.8790.9110.591.0000.1940.9680.9160.9390.591.0020.4040.9330.8430.8940.620.8000.3751.0630.9550.9910.5884图2-记9一缩蚂二乙蹦二醇催、丁君二酸傅、己纺三酸身缩聚托时P,这,η随时其间的陪变化85实测互的Pc=往0商.9平1,习=梳25。当r=辽1,ρ=0晨.2炕93时,按式融(2-遵47)计成算,Pc=阶0哗.9镰51传,较实浴测值龟大;屠按壤统计游法(2-掌53)计犬算,倾则Pc=淹0.当88,较打实测忆值略姿低。实测α值比芹统计售法计柄算α值0.搅5要高现。分子古内的逼环化芒反应园、官睛能团络非等犯活性学都可全能是厦计算约值偏焦低的达原因丽。861.逐步雷聚合萌的热萍力学绪和动截力学恶特征●教材渠上表2-喊10是典幻玉型缩惨聚的务一些轨动力针学和妨热力还学特叼征数谢据。●缩聚班的聚熟合热议不大杨(10偶~2夫5k慰J.挽mo扣l-1),其灭活化臭能较柿高(4大0~惑10甜0k托J.弯mo事l-1)。为校了保阅证合他理的采速率吓,多祖在较念高的抬温度禾下(15茫0~竞27烛5℃)进屠行反皇应。●乙烯阅基单盾体的乱聚合烈热较遣高(50吧~9色5k折J.喇mo堆l-1),杨而活炎化能血却较臭低(1烘5~纷40杰kJ苍.m筝ol-1)。●缩聚籍的速哭率常员数也弄不大带,一小般为10-3L闪/mo逢l.涂s(乙烯抹基单歪体约冤为102-1顶04L环/mo拦l.奏s)。2.鸟8缩聚亮和逐狼步聚膜合的呜实施杂方法87平衡概常数锄对温盛度的妻变化炊率可细用下讨式表债示:2.逐步狼聚合塔实施咱方法欲使宵逐步渴聚合批成功斥,须搂考虑刃下列盒原则曾和措夏施:①原料知尽可搅能纯饼净;②单体定按化漫学计隐量配顷制,芳加微仪量单线官能纸团物织质或资某双床官能仇团单躲体微揪过量饰来控膨制分算子量裳;③尽可叶能提绑高反拢应程锁度;④采用俩减压雹或其窗它手驼段除走去副访产物芬,使哲反应搏向聚桃合物室方向捉移动信。88高分咳子化抚学熔融蹈聚合逐步碎聚合悟方法溶液知聚合指反哭应温拣度高旷于单窜体和胸缩聚杂物熔亡点,前反应绕体系通在熔怠融状呢态下林进行指单申体加江适当洁催化业剂在筛溶剂坊(包禾括水要)中钢的进锋行界面顾聚合指两碗种单坐体分候别溶倾解于盯两不捡互溶访的溶覆剂中放,反缝应在克界面摧上进添行固相缺聚合在玻闲璃化胶温度截以上自、熔衬点以高下的路固态户进行睡的缩滋聚89(1)熔激融缩佛聚是单朗体和病聚合猴产物面在熔陈点以奸上进锻行的活聚合往,相郊当于顷本体助聚合臂,只睡有单忆体和胡少量倍催化良剂,衫产物饲纯净蚀。优点等:产物寨纯净基,分绝离简糟单通常差以釜沉式聚粮合,予生产限设备笼简单是工授业上所和实由验室慈常用甩的方附法熔融缎缩聚言在工乔艺上义有以冒下特旺点:反应柏温度举高一般湿在20堂0-30岗0愿℃之间证,比附生成劳的聚插合物投的熔回点高10-20挡℃,不泳适合师生产蠢高熔拆点的壤聚合剃物。90●反应输时间玩长一般双都在熊几个浑小时肺以上延长辽反应赵时间英有利爸于提狭高缩辽聚物递的分桶子量绩。为避蹦免高申温时箭缩聚聪产物谣的氧席化降丘解,杯常需游在惰债性气储体(N2、CO2)中进求行。为获月得高马分子即量产室物,肥聚合员后期估一般课需要聪减压浴,甚波至在沙高真辫空下饼进行。反应斧完成厅后,莫聚合寻物以张粘流钓状态圣从釜浙底流渔出,与制带尝、冷音却、寇切粒。91(2)溶票液缩芦聚是单赴体在识溶剂四中进茶行的潮一种创聚合蔬反应溶剂洋可以专是纯克溶剂筑,也倚可以膏是混悼合溶旅剂溶液伏缩聚碧是工执业生在产的沿重要哀方法骂,其踏规模偶仅次陡于熔驾融缩着聚。用于固一些咸耐高云温高翁分子怨如聚饼砜、雄聚酰披亚胺伤、聚手苯醚参合成悬。92溶液该缩聚圣的特咳点如刘下:聚合很温度为低,高常需予活性渔高的甘单体如二盟元酰赤氯、燥二异疫氰酸唉酯反应做和缓板平稳形,有觉利于窝热交植换,润避免哗了局贝部过稼热,往副产厅物能泰与溶独剂形苗成恒脂沸物愤被带羞走反应看不需摸要高毅真空摊,生藏产设境备简诊单制得银的聚贿合物黎溶液仿,可顺直接黑用作寻清漆得、胶栗粘剂支等溶剂锄的使午用,狂增加男了回在收工我序及别成本.93(3)界含面缩擦聚是将疗两种钟单体绑溶于誓两种蚀互不骡相溶炎的溶摊剂中基,混碗合后波在两奸相界艘面处饶进行盒的缩句聚反译应。界面屿缩聚樱示意肝图94界面头缩聚堵的特谜点如匪下:单体掏活性定高,容反应稻快,挣可在沿室温音下进图行,怨反应妥速率拣常数扮高达104-105l/杠mo胀l.标s产物拌分子济量可泡通过祸选择晋有机副溶剂液来控富制,锁大部惨分反再应是巩在界提面的筑有机留溶剂换一侧奔进行轨,较龙良溶亡剂,角只能牌使高闸分子能级分搅沉淀逢。对单挑体纯边度和解基团其数比拦要求粪不严遍格,骡反应彻主要热与界壳面处渐的单朱体浓炮度有脚关原料拉酰氯笋较贵费,溶森剂回杰收麻袍烦,爱应用继受限应。95(4)固筑相缩惹聚96972.骂9重要疾缩聚向物和浇其它叹逐步钥聚合拐物多数而逐步纲聚合侧物属射于杂窄链聚善合物吊,可沿分成线形嚼和体侄形两望大类。2-笔2或2体系赖单体召将聚冬合成芒线形醋聚合陪物,峰如聚据酯、饺聚酰冷胺、粉聚砜巨等。2-差3、2-扁4等体鸽系最骂终将股缩聚狮成体仅形聚脆合物理,如走酚醛级树脂矩、脲认醛树贷脂、参醇酸床树脂辽等。从单绳体到膨聚合革物制距品,舒一般淡分成狗两个喜阶段枕进行绍:第一钉阶段朽是树成脂合藏成阶恋段,先业聚合饥成低将分子战量(30父00促-5穗00妇0)线形春或支女链预聚通物,止处在翅可溶寺可熔扮可塑捐化状欣态;第二卵阶段碗是成点型阶贩段,预夕聚物梯中活解性基索团进朗一步袜交联钢固化汤成不就溶不旬熔物巴。这积类聚饮合物努称作热固葱性聚蛾合物。98根据折预聚针物性梯质与闹结构卵不同驼分为把:无规榴预聚涨物和结构品预聚驼物。无规成预聚傻物中亏基团夫分布协和后请续反扎应无窑规律,主川要品储种有兔碱催舒化酚醛梢树脂闷、脲捎醛树柿脂、陆醇酸泊树脂遗等。结构造预聚奸物基燃团分椅布有婶规律,可侦预先羞设计柏,其降本身意一般坦不能膨交联辫,成艳型时饭需另白加催宪化剂素或其怨它反疏应性奋物质雪。主顽要品走种有稻酸催伯化酚醛顽树脂抹、不饱夫和聚衫酯、转环氧只树脂意、聚猪氨酯榆等。991涤纶盏树脂珠(PE屿T)其原睁材料裂为乙掩二醇捐和对稀苯二怨甲酸聚酯坚可以按由酸略和醇泄直接怪酯化门、酯夫交换赞、醇悉和酰框氯或拘酸酐课反应奥等方切法来固合成花。(1尤)用乙槽二醇附和对除苯二拜甲酸涂直接刊酯化纺合成乳涤纶烈的反曾应式扮简式罪如下析:但对骂苯二哄甲酸怠的熔饮点太盯高,难以侵提纯逃;平垮衡常隆数小焦。2.燥10聚酯聚酯蹄是主日链上景有—C昼OO焰—酯基撕团的华杂链侧聚合喊物,括包括名线形蹈饱和牙脂族胡聚酯峡、线草形芳摩族聚碌酯、杀不饱区和聚但酯、篮醇酸腹聚酯超。10袜0问:年涤纶幸有哪茶些性坝能?党应用篮在哪蛾些领眠域?10波1采用坝不同枪种类废的二顶元酸骗和二露元醇多,改阁变两敢者配巾比和秘苯乙索烯(溶剂久和单控体)用量廊,就佳可以炕制得箱多品雷种的不饱融和聚肢酯树玩脂。预聚备物的云合成10唉22.敬11聚碳牛酸酯聚碳置酸酯次(PC)是垒碳酸抹的聚讨酯类片。10晕3酯交鹿换法采用蚀熔融野缩聚,原理挠与涤妙纶生狂产相闲似。双酚A与碳懂酸二归苯酯幅进行彼酯交猾换反打应,械双酚A取代烤了碳否酸二朗苯酯姓中的察苯酚听,而既成为马碳酸警双酚A酯。衣苯酚航沸点突高,型不易苹除去螺。熔融歪缩聚魔分为框两阶位段:牺第一耳阶段损,温育度18壳0~斯20亮0℃,压侦力27献00伍~4字00铅Pa,转锅化率80掠~9爹0%。第老二阶粘段,哗逐渐缎升温芬至29弱0~差30您0℃,减两压至13游0P村a以下航,加脾深反望应程益度,狡完成响反应壁。(2)光曾气直填接法光气胡也属翅于酰阶氯,评具有硬很高奖的活昆性,蚊可以收与羟已基化埋合物船直接周起酯旨化反捞应,典合成漠聚碳供酸酯,采用雄界面齿缩聚污技术娱。10羡42.渗12聚酰贞胺聚酰抵胺(P再A)是主腹链上类含有阔酰胺梨基团梯(-N皮HC炸O-)的蓄杂链陆化合片物。它的坡合成础有两或类:己一类谋由二坟元胺喂和二击元酸胸合成散,如对尼龙-6兼6,尼加龙-1来01沸0,尼龙-6妄10等;厉另一旷类由费己内者酰胺术开环路聚合尿而成塑的窝,如音尼龙-6。(1)尼踢龙-6呀6,尼窑龙-1修01谢0尼龙-6敏6是重肿要的例合成手纤维捕,由跟己二要酸和半已二孩胺缩龟聚而诵成。可以拆预先连将己滑二酸海和已拔二胺廉缩聚获相互役中和份成66盐,吵达到灭等基材团数税配比赠和纯遇化的增目的纲。10好510依6己内悲酰胺生水解织成氨且基酸锐:氨基笑酸本累身逐利步缩秤聚:氨基务上氮伯向己砖内酰托胺亲买电进尾攻,纱而开中环,燃不断肝增长沈:10良7在机酷理上维分析志,可吗以考美虑氨茧基酸旋以双静离子[-劳OO羞C(吊XC使H2)5NH3+]形式滤存在杜,先弱使己荣内酰竭胺质刘子化反而后坚开环派聚合翠,因煌为质述子化时单体书对亲语电进孝攻要市活泼宜得多缎。
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