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文档简介

2-13过程的方向和限度>0

不可逆过程=0

可逆过程<0

不可能发生1.可逆性判据:>0

不可逆过程=0

可逆过程<0

不可能发生<0

不可逆过程<0

不可逆过程=0

可逆过程=0

可逆过程>0

不可能发生>0

不可能发生1.可逆性判据:(1)孤立系统(熵判据)在孤立系统中,过程将沿着熵增大方向进行,最后增至极大值,达到平衡。2.平衡判据:熵判据:孤立系统中,平衡态的熵为极大。d是虚变动,是为了考查熵函数是否有极大值,它是一种数学手段,这种变动是假想的。d表示实际上发生的变动。孤立系统的平衡判据数学表述:(2)恒温恒容不做非体积功系统(亥氏函数判据)恒温恒容不做非体积功系统的平衡判据在恒温恒容不做非体积功系统,过程将沿着亥氏函数减小的方向进行,最后减至极小,达到平衡。亥氏函数判据:恒温恒容不做非体积功的系统中,

平衡态的亥姆霍兹函数为极小。数学表述:(3)恒温恒压不做非体积功系统(吉氏函数判据)在恒温恒压不做非体积功系统,过程将沿着吉氏函数减小的方向进行,最后减至极小,达到平衡。吉氏函数判据:恒温恒压不做非体积功的系统中,

平衡态的吉布斯函数为极小。恒温恒压不做非体积功系统的平衡判据数学表述:例:指出下列过程中DU,DH,DS,DA,DG何者为零。(1)

理想气体不可逆恒温压缩;(2)

理想气体节流膨胀;(3)

实际流体节流膨胀;(4)理想气体向真空绝热膨胀;(5)

实际气体可逆绝热膨胀;(6)

实际气体不可逆循环过程;(7)

饱和液体变为饱和蒸气;(8)

绝热恒容没有非体积功时发生化学变化;(9)绝热恒压没有非体积功时发生化学反应。

DU,DHDU,DHDHDSDU,

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