分析工作的质量保证

模块一化妆品检验基本知识任务三、分析工作的质量保证一、分析检验质量保证概述二、分析检验方法的评价三、分析检验质量控制四、实验室质量控制一、分析检验质量保证概述

1、分析检验质量保证的定义

指为保证分析检验结果能满足规定的质量要求（精密性、准确性、有代表性和完备性），提供适当信任所必需的、有计划的、系统的活动。质量评价2、分析检验质量保证的要素

3、分析检验质量保证的环节

预防控制评价校正①建立规范与标准②提供材料、指导与技术支持③提供标准工作程序①方法、仪器、试剂②采样与制样③分析测试④分析结果数据处理①方法准确度、精密度等②环境、仪器及试剂③分析人员操作能力①检验方法②仪器及试剂的校准③分析人员的培训④实验室管理制度4、分析检验质量保证的目的（1）降低测量误差到允许的程度，以获得高度可信的分析结果；（2）为得到可靠的数据尽量减少工作量；（3）改善实验室之间数据可比性的基础；（4）提供统计学基础以作出评价。5、分析检验质量保证的主要内容（1）制定实验室的各项规章制度、技术规范与标准（法）（2）实验室技术人员的培训和考核（人）（3）仪器、设备的校准及保养维护（机）（4）样品的代表性与稳定性，试剂与水的纯度（料）（5）实验室温度、湿度及洁净度等控制（环）（6）按照技术标准及操作规范进行分析测试（测）6、分析检验质量保证的体系（质量保证的预防）SOP标准操作程序（StandardOperationProcedure）GLP良好的实验室操作规范（GoodLaboratoryPractice）含义：是结合本实验室的条件，为本实验室使用的某一常规工作或测试方法编写的详细步骤，以指导技术人员的操作符合质量保证的要求。内容：检测或校准计划、管理性程序、技术性程序、项目操作程序和表格记录等。SOP只在某个实验室有效，不一定适用于其他实验室。（1）标准操作程序含义：为实验室从计划、实验、监督、记录到实验报告等一系列管理而制定的技术性文件，主要针对医药、食品、化妆品等进行的安全评价实验而制定的规范。内容：①软件管理：人员组织机构、实验方案、实验操作规程、记录档案；②硬件管理：实验实施、仪器、设备。（2）良好的实验室操作规范二、分析检验方法的评价

准确度

精密度校准曲线

灵敏度检出限

测定限定义──测量值与真实值的接近程度；反映测定结果的正确性。表示方法──用误差的大小来衡量。绝对误差相对误差测定值与真实值之差绝对误差在真实结果中的比例Er=E/×100%1、准确度误差定义──几次平行测定结果相互接近程度；反映测定结果的重复性与再现性。表示方法──用偏差大小来衡量。绝对偏差相对偏差偏差2、精密度测定值与平均值之差绝对偏差在真实结果中的比例准确度精密度误差偏差绝对误差平均偏差标准偏差相对误差相对平均偏差相对标准偏差Er=E/×100%①精密度好是准确度好的前提；②精密度好不一定准确度高。系统误差!准确度及精密度都高－结果可靠准确度与精密度关系系统误差（可测误差）偶然误差（随机误差）过失误差误差产生的原因及分类误差的分类误差特点原因检验与对策系统误差（准确度）单向性重复性可测性方法误差改变或校正方法对照试验，加样回收试验仪器误差校准仪器试剂误差提高试剂、水的纯度，空白试验操作误差加强训练偶然误差（精密度）服从统计规律难以控制，无法避免的偶然因素增加测定次数4-6次

（1）定义：校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与测量仪器的响应量或其他指标量之间定量关系的曲线。3、校准曲线

（2）分类：

工作曲线：标样和样品测定步骤完全一样，及标样需要预处理。

标准曲线：标样和样品测定步骤不一样，即不需要预处理。（3）绘制：

坐标纸作图：较为粗略，容易导致结果不准确。

用excel作图：进行回归分析，建立回归方程y=kx+b，再绘制校准曲线。（4）校准曲线的线性（相关系数R）

线性检验相关系数决定校准曲线的质量和样品测定结果的准确度。一般要求其相关系数R≥0.998。影响校准曲线线性关系的因素有:

分析方法本身的精密度；仪器设备的精密度；溶剂挥发造成浓度的变化；检验人员的操作水平等。（5）斜率k的检验k=（y-b）/x，表示单位浓度（或量）的待测物质产生的信号大小，也称为灵敏度，k越大灵敏度越高，该方法越灵敏。y=kx+b（6）截距b的检验

检验校准曲线的准确度。截距就是所测样品浓度为零时(即空白样)的吸光度，则b的绝对值越小，则空白值越小，测定结果越准确。4、灵敏度定义：是指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所致的响应量变化程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。在校准曲线的回归方程中的斜率k称为灵敏度，k越大灵敏度越高，该方法越灵敏。5、检出限（Limitofdetection,LD）（定性限）定义：

产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某物质的最小浓度或最小值，高于空白值。分类：

仪器检出限：仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力。

方法检出限：采用一套完整的方法，在99%置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。计算：LD=3sb（sb为测定次数n≥20时的空白值的标准偏差）依据《GB/T5009.1-2003验方法理化食品卫生检部分总则》【注意】检出限越低，方法的灵敏度越高6、测定限（定量限）定义：为定量范围的两端，分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。范围：

测定下限：在测量误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。

测定上限：在测量误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。三、分析检验的质量控制1、任务把所有的误差，其中包括系统误差、随机误差，甚至是疏忽误差，减少到预期的水平。

质量控制工作必须贯穿分析测试的全过程(包括取样、样品处理、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据的统计分析、分析结果的表达以及实验室管理等)。2、质量控制的基本要素1分析测试人员的技术能力

2合适的仪器和设备3合格的试剂和材料4可靠的分析测试方法

5符合要求的环境和设施

空白试验回收试验对照试验

平行试验

质量控制图3、分析测试过程的质量控制（1）空白试验定义：以溶剂(一般是水)代替实际样品，按测定实际样品相同的方法和步骤对其进行分析测定。【注意】空白值（

xb）的大小与分散程度对分析结果的精密度和方法的检出限影响很大，空白值的大小和重复性可以反映一个实验室的水平。影响空白值的因素实验室用水化学试剂纯度器具洁净程度仪器精度与使用状况环境因素与污染人员水平与经验

步骤：在测试样品加入适量的标样，按照样品测定的步骤进行分析，根据标样含量的己知值和实际测定值，可以计算出加标回收率。（2）回收试验回收率与样品类型、处理方法、被测组分及含量水平有关，可按下表判定：被测组分质量分数/%<10-5>10-5>10-4>10-2加标回收率/%60~11080~11090~11095~105（3）

对照试验步骤：用己知结果的试样（标准物质）与被测试样一起进行试验，判定标准物质的实际测定值是否符合证书给定值的不确定度要求。作用：①检验分析方法的准确度②检查所用试剂是否失效（4）

平行试验

（5）

质量控制图

定义

由测量过程的一个特定统计量随组序变化，以直角坐标表示的图形。

可以及时、直观地展示出分析过程是否处于统计控制中。控制图可对被控过程特性作出估计。是例行实验工作中决定观测值取舍的最好标准和依据。是检验实验室间数据是否一致的有效方法。可以检验测量过程中是否存在明显的系统误差，并能指出偏差的方向。

质量控制图的作用

质量控制图的组成

中心线

辅助限(UAL和LAL)

±s

警告限(UWL和LWL)

±2s

控制限(UCL和LCL)

±3s

纵坐标为质量特性值，横坐标为抽样时间或样本序号。

质量控制图的分类质量控制图平均值控制图准确度控制图极差控制图

控制图的绘制

必须用同一标准方法在同一标准物质上至少得到20个测定结果。求出这20个结果的平均值和标准偏差s。在坐标纸上以为中心线，以±2s为警告限，±3s为控制限，然后依次把测定结果标在图中并连成线，即得到控制图。

控制图受控状态的分析控制图的判断,一般要应用到数理统计中“小概率事件”的原理。其判断准则为分析用控制图上的点子同时满足下述条件时,可认为仪器处于统计的受控制状态:

（1）没有点越出控制界限；（2）点的排列是随机的；（3）连续25点以上都在控制界限内；（4）连续35点中，落在控制界限外的点在1个以内；（5）连续100点中，落到控制界限外的点在2个以内时。【注意】检测点超出上下警告限，但在上下控制限之间的区域，可能存在“失控”，应进行初步检查并采取相应的预防措施。

控制图失控状态的分析标准1：有一个点在控制界限外。标准2：7个点均在中心线的同一侧。（在中心线一侧连续出现的点成为连，其点数成为连长）标准3：连续不少于7点的上升或下降的倾向标准4：中心线一侧点子连续出现下列情况：连续11点中，至少有10点在一侧；连续14点中，至少有12点在一侧；连续17点中，至少有14点在一侧；连续20点中，至少有16点在一侧；标准5：点子屡屡超出警告限，而接近控制限的下列情况：连续3点中至少有2点；连续7点中至少有3点；连续10点中至少有4点。四、实验室质量控制1、影响实验室分析质量的因素人人员