《水质污染水监测》

水质污染监测精选课件第一节水质污染与监测第二节水质监测方案制订第三节水样的采集和保存第四节水样的预处理第五节物理指标检验第六节金属化合物的测定第七节非金属无机物的测定第八节有机污染物的测定第九节底质监测第十节活性污泥性质的测定精选课件第一节水质污染与监测精选课件一、水资源及其水质污染水是人类社会的宝贵资源可利用的淡水资源只有江河、淡水湖和地下水的一部分全球水资源淡水资源精选课件按人均拥有水量计，我国仅有2200m3/人，约占世界平均水平的1/4。据上海2000年的统计，上海淡水资源：不可利用地表水需水量可利用地表水地下水总量：595.6亿m3地表水593.5亿m3可利用118.8亿m3地下水2.1亿m3上海2000年需水量为158.5亿m3精选课件（一）水质污染分类化学型污染——由酸碱、有机和无机污染造成的污染；物理型污染——色度、浊度、悬浮固体、热污染、放射性；生物型污染——生活污水、医院污水。精选课件（二）水体自净和水体环境容量

污染物进入水体后首先被稀释，随后经过复杂的物理、化学和生物转化，使污染物浓度降低、性质发生变化，水体自然地恢复原样的过程称为自净。自净能力决定着水体的环境容量（洁净水体所能承载的最大污染物量。水解酶

生活污水（淀粉、蛋白质、脂肪等）好氧菌

氨基酸、脂肪酸、甘油、低分子糖

CO2、H2O、无机盐精选课件（三）污染状况(2002年中国海域环境质量状况)1.水环境质量2.赤潮3.溢油4.海洋生物质量精选课件1.水环境质量

2002年，我国海域未达到清洁海域的面积约17.4万km2，与2001年基本持平。其中，较清洁海域和中度污染海域面积约1.1万km2和1.8万km2，较上年分别增加近1.2万km2和0.2万km2；轻度污染海域和严重污染海域面积约为2.0万km2和2.6万km2，较上年分别减少近0.6万km2和0.7万km2。精选课件

严重污染海域主要分布在长江口（杭州湾）、珠江口、辽河口等海域和少数人口集中、工业发达的大中城市沿海近岸海域；2002年，全海域海水中的主要污染物是无机氮、磷酸盐和铅；油类的污染程度明显减轻；全海域海水中铅的污染范围显著扩大，污染程度有所加重。精选课件

渤海污染程度仍然较重，未达到清洁海域的面积约3.2万km2，占渤海总面积的比例由上年的24.6%增加到41.3%，主要是受铅污染的海域面积明显增加。主要污染物是无机氮、磷酸盐、铅和汞。

渤海海水环境质量状况图

精选课件珠江口海水环境质量状况图

精选课件长江口（杭州湾）海水环境质量状况图

精选课件2.赤潮2002年我国海域共发现赤潮73次，赤潮发生面积累计超过1万km2

；部分海域及养殖区多次检测出亚历山大藻（Alexandrium）和裸甲藻（Gymnodrium）等有毒赤潮藻类，并在小范围内监测到有毒赤潮，在某些贝类中检测出赤潮毒素；11月福建连江海域发生的裸甲藻赤潮对当地的水产养殖业造成了近千万元的经济损失。精选课件赤潮发生时的红色波涛船行过赤潮海域时的红色浪花2000年发生在渤海湾的大面积赤潮精选课件图2.12002年中国沿海各省、市、自治区赤潮发现次数图2.22002年中国沿海各省、市、自治区赤潮发生面积百分比精选课件3.溢油2002年我国无重大海上溢油事件发生。1976—1997年，我国海域共发生2300起溢油事故；

溢油量超过25000吨；

年平均溢油事故110起，

年重大溢油事故5到7起；

每次重大事故直接经济损失：几百万至上千万元精选课件图2.3海上溢油事故发生的海域精选课件4.海洋生物质量

监测结果表明，与2001年相比，2002年全国近岸部分海域海洋贝类体内的铅、砷、镉等重金属含量较上年有所升高，石油烃含量总体水平无显著变化，粪大肠菌群含量偏高，个别地点贝类体内检测出赤潮毒素。精选课件图2.4海洋生物污染监测样品——鱼内脏的采集精选课件二、水质监测的对象和目的水质监测的分类

环境水体监测水污染源监测水质监测的对象

环境水体：地表水（江、河、湖、库、海水）

地下水

水污染源：工业废水生活污水和医院污水等精选课件水质监测的目的：(1)对江、河、水库、湖泊、海洋等地表水和地下水中的污染因子进行经常性的监测，以掌握水质现状及其变化趋势。(2)对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。(3)对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制订对策提供依据。(4)为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关数据和资料。(5)为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。精选课件三、监测项目监测项目受人力、物力、财力的限制，不可能将所有的监测项目都加以测定，只能是对那些优先监测污染物加以监测。优先监测污染物：标准中要求控制、在环境中难以降解；危害大、毒性大、影响范围广；出现频率高，有可靠检测方法。精选课件（一）地表水监测项目

水温、pH值、溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、氟化物、氰化物、硫化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、粪大肠菌群。精选课件（二）生活饮用水监测项目

常规检验项目：肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、pH、总硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量、砷、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化碳、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、游离余氯、总α放射性、总β放射性。精选课件（三）废（污）水

监测项目第一类：

是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总α放射性、总β放射性。第二类：

是在排污单位排放口采样测定的污染物，包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰。精选课件四、水质监测分析方法1.国家或行业的标准分析方法其成熟性和准确度好，是评价其他监测分析方法的基准方法，也是环境污染纠纷法定的仲裁方法；《水和废水标准分析方法》（第四版）2.统一分析方法是经研究和多个单位的实验验证表明是成熟的方法。3.试用方法是在国内少数单位研究和应用过，或直接从发达国家引进，供监测科研人员试用的方法。标准分析方法和统一分析方法均可在环境监测与执法中使用。精选课件监测分析方法的分类1.用于测定无机污染物的方法

原子吸收法 分光光度法 等离子发射光谱（ICP-AES）法 电化学法 离子色谱法其他方法：化学法、原子荧光法、等离子发射光谱-质谱（ICP-MS）法、气相分子吸收光谱法等。精选课件2.用于有机污染物的监测分析方法

气相色谱法（GC）高效液相色谱法（HPLC）气相色谱-质谱法（GC-MS）其他方法：有机污染物类别测定、耗氧有机物测定精选课件第二节水质监测方案制订精选课件

基础资料的收集监测断面和采样点的设置采样时间和采样频率的确定采样及监测技术的选择结果表达、质量保证及实施计划一、地面水水质监测方案的制订精选课件（一）基础资料的收集（1）水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速及流向的变化；降雨量、蒸发量及历史上的水情；河流的宽度、深度、河床结构及地质状况；湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。（2）水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情况、城市给排水情况等。（3）水体沿岸的资源现状和水资源的用途；饮用水源分布和重点水源保护区；水体流域土地功能及近期使用计划等。（4）历年水质监测资料。精选课件（二）监测断面和采样点的设置

1.监测断面的设置原则应在水质、水量发生变化及水体不同用途的功能区处设置监测断面（1）大量废水排入河流的居民区、工业区上下游；（2）湖泊、水库的主要出入口；（3）饮用水源区、水资源区域等功能区；（4）入海河流的河口处、较大支流汇合口上游和汇合后与干流混合处；（5）国际河流出入国际线的出入口处；（6）尽可能与水文测量断面重合。精选课件2.监测断面和采样点的设置

对于某一河段，需设置对照、控制和削减三种断面。（见图示）(1)对照断面：目的：为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。位置：应在流入城市或工业区前，避开各类废水流入或回流处设置数目：一个河段一般只设一个对照断面。精选课件(2)控制断面：目的：为了解特定排污源对水体的影响，评价水质状况进行污染控制而设置位置：设在距排污口500-1000米处污水与河水基本混匀处，支流汇入主流的汇合处也要设置数目：应根据城市的工业布局和排污口分布情况而定精选课件(3)削减断面：是指河流受纳废水和污水后，经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著降低的断面目的：评价水质，判断水体净化程度和污染程度，与控制断面作对照、参比。位置：通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。数目：一般设一个（其左中右三点浓度差异较小的断面）精选课件3.采样点位的设置

设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的采样垂线，再根据采样垂线处水深确定采样点的数目和位置。精选课件采样垂线的设置水面宽在50m以下：只设一条中泓垂线50-100m:设左右两条垂线（在左右近岸有明显水流处）100-1000m：应设左中右三条垂线＞1500m：至少设5条等距垂线精选课件采样点的设置水深小于5m：设1点（水面下0.5m处）5-10m：2点（水面下0.5m，河底上0.5m）＞10m：3点（水面下0.5m，1/2水深处，河底上0.5m）注：水深不足1m，设在1/2水深处。河流封冻时，设在冰下0.5m处精选课件湖泊水库采样断面和采样点的布设根据湖泊的特殊性，除像河流一样考虑三个断面外，按以下原则设置采样断面：（1）在进出湖泊、水库的河流汇合处分别设置采样断面（2）以各功能区为中心，在其辐射线上设置弧形采样断面（3）在湖、库中心，深、浅水区等设置采样断面（4）按照湖、库的水体种类适当增减采样断面精选课件地下水采样点的布设地下水背景值监测点的设置测井点的布设工业废水采样点的布设（1）在车间或车间处理设施的废水排放口设置采样点监测一类污染物；在工厂废水总排放口布设采样点，监测二类污染物。（2）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的总排放口布设采样点。如需了解废水处理效果，还要在处理设施进口设采样点。精选课件城市污水采样点的布设(1)城市污水管网的采样点设在：非居民生活排水支管接入城市污水干管的检查井；城市污水干管的不同位置；污水进入水体的排放口等。(2)城市污水处理厂：在污水进口和处理后的总排口布设采样点。如需监测各污水处理单元效率，应在各处理设施单元的进、出口分别设采样点。另外，还需设污泥采样点。精选课件（三）采样时间和采样频率的确定

（1）饮用水源地全年采样监测12次，采样时间根据具体情况选定。（2）对于较大水系干流和中、小河流，全年采样监测次数不少于6次。采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次。流经城市或工业区，污染较重的河流，游览水域，全年采样监测不少于12次。采样时间为每月一次或视具体情况选定。底质每年枯水期采样监测一次。（3）潮汐河流全年在丰、枯、平水期采样监测，每期采样两天，分别在大潮期和小潮期进行，每次应采集当天涨、退潮水样分别测定。精选课件（4）设有专门监测站的湖泊、水库、每月采样监测一次，全年不少于12次。其他湖、库全年采样监测两次，枯、丰水期各1次。有废（污）水排入，污染较重的湖、库应酌情增加采样次数。（5）背景断面每年采样监测一次，在污染可能较重的季节进行。（6）排污渠每年采样监测不少于3次。（7）海水水质常规监测，每年按丰、平、枯水期或季度采样监测2～4次。（四）采样及监测技术的选择

要根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术，其详细内容将在本章以下各节中分别介绍。精选课件（一）调查研究和收集资料（1）收集、汇总监测区域的水文、地质、气象等方面的有关资料和以往的监测资料。例如，地质图、剖面图、测绘图、水井的成套参数、含水层、地下水补给、径流和流向，以及温度、湿度、降水量等。（2）调查监测区域内城市发展、工业分布、资源开发和土地利用情况，尤其是地下工程规模、应用等；了解化肥和农药的施用面积和施用量；查清污水灌溉、排污、纳污和地面水污染现状。二、地下水监测方案制订精选课件(二)采样时间和采样频率

工业废水和城市污水的排放量和污染物浓度随工厂生产及居民生活情况常发生变化，采样时间和频率应根据实际情况确定。精选课件第三节水样的采集和保存精选课件一、水样的类型（一）瞬时水样瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。（二）混合水样混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样，有时称“时间混合水样”，以与其他混合水样相区别。（三）综合水样把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。精选课件二、地表水样的采集

(一)采样前的准备

选择适宜材质的盛水容器和采样器，并清洗干净。准备好交通工具。交通工具常使用船只。

(二)采样方法和采样器（或采水器）船只采样桥梁采样涉水采样索道采样精选课件图2.5简易采水器和急流采水器示意图精选课件图2.6泵式采水器示意图精选课件图2.7废（污）水自动采水器示意图精选课件三、地下水样的采集一般采集瞬时水样即可四、废（污）水样的采集(一)浅层废（污）水可从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集，也可用长把塑料勺采集。(二)深层废（污）水可用深层采水器或固定在负重架内的采样容器，沉入检测井内采样。(三)自动采样采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样。精选课件五、采集水样注意事项(1)测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其中，测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充满容器；pH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。另外，采样时还需同步测量水文参数和气象参数。(2)采样时必须认真填写采样登记表；每个水样瓶都应贴上标签（填写采样点编号、采样日期和时间、测定项目等）；要塞紧瓶塞，必要时还要密封。精选课件六、水样的运输与保存(一)水样的运输

(1)为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污，将其装箱，并用泡沫塑料或纸条挤紧，在箱顶贴上标记。(2)需冷藏的样品，应采取致冷保存措施；冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。精选课件(二)水样的保存方法1.冷藏或冷冻法冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。2.加入化学试剂保存法（1）加入生物抑制剂HgCl2可抑制生物的氧化还原作用；用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。精选课件(2)调节pH值

测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为1～2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加入NaOH调至pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。(3)加入氧化剂或还原剂测定汞的水样需加入HNO3(至pH＜1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。精选课件七、底质样品的采集与制备

1、底质采样点的布设底质监测断面的设置原则与水质监测断面相同，采样点应与水质采样点在同一垂线上。如果采样点有障碍物，可以适当偏移。2、时间和频率采样次数少，一般每年枯水期采样1次，必要时在丰水期加采1次，与水质采样同步进行3、底质样品的采集一般1-2kg水深小于3m，可用竹竿插入河床底水深小于0.6m，可用长柄塑料勺直接采集精选课件4、底质样品的制备与保存样品干燥：风干离心脱水真空冷冻无水硫酸钠干燥制备：将干样用玻棒碾碎，过1mm筛孔。用四分法缩分样品，再置于玛瑙研钵中，研磨过筛（0.18-0.074mm）精选课件八、流量的测量(一)地表水流量测量1.流速-面积法

首先将测量断面分成若干小块，测出每小块的面积和流速，计算出相应的流量，再将各小断面的流量累加，即为断面上的水流量。2.浮标法是一种粗略测量小型河、渠中水流速的简易方法。测量时，选择一平直河段，测量该河段2m间距内起点、中点和终点三个过水横断面面积，求出平均横断面面积。在上游投入浮标，测量浮标流经确定河段（L）所需时间，重复测量几次，求出所需时间的平均值（t），即可计算出流速（L/t）。精选课件

(二)废（污）水流量测量1.流量计法2.容积法将污水导入已知容积的容器或污水池中，测量流满容器或污水池的时间，然后用其除受纳容器或池的容积，即可求知流量。该方法简单易行，适用于测量污水流量较小的连续或间歇排放的污水。

3.溢流堰法适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。该方法是用三角形或矩形、梯形堰板拦住水流，形成溢流堰，测量堰板前后水头和水位，计算流量。如果安装液位计，可连续自动测量液位。精选课件式中：Q——水流量；h——过堰水头高度；K——流量系数；D——从水流底至堰缘的高度；B——堰上游水流宽度。公式：图2.8直角三角堰示意图精选课件第四节水样的预处理精选课件为什么要进行预处理环境水样所含组分复杂，并且多数污染组分含量低，存在形态各异，所以在分析测定之前，往往需要进行预处理，以得到欲测组分适合测定方法要求的形态、浓度和消除共存组分干扰的试样体系。预处理的目的(消化的目的)破坏有机物溶解悬浮性固体将各种价态的欲测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机化合物。

精选课件水样预处理的原则：最大限度去除干扰物回收率高操作简便省时成本低、对人体和环境无影响一、水样的消解图2.9消解用微波炉精选课件（一）湿式消解法

1.硝酸消化法

适用于较清洁的水样。

a、取水样于烧杯中，加入5-10ml浓硝酸b、加热、蒸发直至试液呈浅色或无色。近干时，停止加热，稍冷加2%硝酸20ml，温热溶解可溶盐c、若有沉淀则过滤

精选课件

2.硝酸-高氯酸消解法

适用于含难氧化有机物的水样。a、先加入5-10ml浓硝酸，加热，消化大部分b、再冷却一段时间，加入2-5ml高氯酸。加热至冒白烟。若溶液有色则可继续加硝酸。c、加热直至白烟将尽。冷却，用2%硝酸溶解，至室温后定容。3.硝酸-硫酸消解法

两种酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低，而硫酸沸点高，二者结合使用，可提高消解温度和消解效果。常用的硝酸与硫酸的比例为5∶2。

精选课件4.硫酸-磷酸消解法两种酸的沸点都比较高，其中硫酸氧化性较强，磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合，故二者结合消解水样，有利于测定时消除Fe3+等离子的干扰。5.硫酸-高锰酸钾消解法

该方法常用于消解测定汞的水样。高锰酸钾是强氧化剂，在中性、碱性、酸性条件下都可以氧化有机物，其氧化产物多为草酸根，但在酸性介质中还可继续氧化。

精选课件

6.多元消解法

为提高消解效果，在某些情况下需要采用三元以上酸或氧化剂消解体系。例如，处理测总铬的水样时，用硫酸、磷酸和高锰酸钾消解。7.碱分解法当用酸体系消解水样造成易挥发组分损失时，可改用碱分解法，即在水样中加入氢氧化钠和过氧化氢溶液，或者氨水和过氧化氢溶液，加热煮沸至近干，用水或稀碱溶液温热溶解。

精选课件（二）干灰化法适用于在450～550℃灰化温度下不发生蒸发升华的成分又称高温分解法。其处理过程是：取适量水样于白瓷或石英蒸发皿中，置于水浴上或用红外灯蒸干，移入马弗炉内，于450～550℃灼烧到残渣呈灰白色，使有机物完全分解除去。取出蒸发皿，冷却，用适量2%HNO3（或HCl）溶解样品灰分，过滤，滤液定容后供测定。本方法不适用于处理测定易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、锡等）的水样。

精选课件二、富集与分离富集

富集是分离的一种，即从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积中，从而提高其浓度至其测定下限之上。分离分离是将欲测组分从试样中单独析出，或将几个组分一个一个地分开，或者根据各组分的共同性质分成若干组。精选课件(一)挥发分离与蒸发浓缩气提法

该方法基于把惰性气体通入调制好的水样中，将欲测组分吹出，直接送入仪器测定，或导入吸收液吸收富集后再测定。图2.10测定硫化物的吹气分离装置示意图精选课件

（二）蒸馏分离

蒸馏法是利用水样中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此分离的方法，分为常压蒸馏、减压蒸馏、水蒸汽蒸馏、分馏法等。图2.11挥发酚和氰化物蒸馏装置示意图图2.12氟化物水蒸气蒸馏装置示意图精选课件(三)萃取法1.溶剂萃取法

溶剂萃取法是基于物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同，进行组分的分离和富集。式中：V水——水相体积；D——分配比；

V有机——有机相体积；E——萃取率。公式图2.13萃取率与分配比的关系分配比D萃取率E/%精选课件2.固相萃取法(SPE)

固相萃取法的萃取剂是固体，其工作原理基于：水样中欲测组分与共存干扰组分在固相萃取剂上作用力强弱不同，使它们彼此分离。固相萃取剂是含C18或C8、腈基、氨基等基团的特殊填料。图2.14膜片型固相萃取剂萃取装置示意图精选课件（四）离子交换法该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。按交换离子的电荷不同，可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂

操作程序（五）吸附法吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，再用适宜溶剂、加热或吹气等方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。

如：活性炭物理吸附化学吸附按照吸附机理分类交换柱的制备交换洗脱精选课件（六）共沉淀法1.利用吸附作用的共沉淀分离共沉淀法系指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀（载体）过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。共沉淀现象在常量分离和分析中是力图避免的，但却是一种分离富集痕量组分的手段。2.利用生成混晶的共沉淀分离当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时，如具有相似的晶格，就可能生成混晶共同析出。3.用有机共沉淀剂进行共沉淀分离有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂高，得到的沉淀也较纯净，并且通过灼烧可除去有机共沉淀剂，留下欲测元素。

精选课件第五节物理指标检验精选课件等级强度说明0无无任何气味1微弱一般人难以察觉，嗅觉灵敏者可以察觉2弱一般人刚能察觉3明显已能明显察觉4强有显著的嗅味5很强有强烈的恶嗅或异味一、水温(一)水温计法(二)颠倒温度计法二、嗅和味(一)定性描述法(二)嗅阈值法表2.1嗅强度等级表精选课件

三、色度

水颜色的分类

测定方法 （一）铂钴标准比色法 （二）稀释倍数法真色假色图2.15铂钴标准比色法标准色列精选课件四、浊度浊度是反映水中的不溶解物质对光线透过时阻碍程度的指标，通常仅用于天然水和饮用水，而污水和废水中不溶物质含量高，一般要求测定悬浮物。测定浊度的方法有目视比浊法、分光光度法、浊度计法等。测定方法(一)目视比浊法(二)分光光度法(三)浊度仪法精选课件五、残渣水中的残渣分为总残渣、可滤残渣和不可滤残渣三种。它们是表征水中溶解性物质、不溶解性物质含量的指标。六、矿化度矿化度是水化学成分测定的重要指标，用于评价水中总含盐量，是农田灌溉用水适用性评价的主要指标之一。该指标一般只用于天然水。

矿化度的测定方法有重量法、电导法、阴、阳离子加和法、离子交换法、比重计法等。重量法含意明确，是较简单、通用的方法。精选课件七、电导率

电导仪是测定溶液电导或电导率的专用仪器。

图2.16电阻分压式电导仪原理示意图精选课件八、氧化还原电位En=Eind+Eref式中：

En——被测水样的氧化还原电位，mV；

Eind——实测水样的氧化还原电位，mV；

Eref——测定温度下饱和甘汞电极的电极电位，mV。图2.17氧化还原电位测定装置1.温度计,2.铂电极,

3.饱和甘汞电极,4.玻璃管,5.广口瓶精选课件第六节金属化合物的测定金属测定中常用仪器分析方法分子吸收（紫外可见）分光光度法:

目前我国应用最广泛的测定方法之一，测定面广，技术成熟，仪器价格低，金属检出限为10-7—10-10克原子吸收分光光度法：测量金属的主要手段，该法灵敏度高，共存元素干扰少，金属检出限为10-9—10-13克极谱分析法（阳极溶出伏安法）：具有同时快速定量几种元素的特点，近年来用于海水、河水中痕量重金属监测。容量法：当金属含量大于1mg/L时常用此法。精选课件一、钙镁总量测定（水中硬度）

硬度包括总硬度、碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度测定方法：EDTA滴定法原理：在pH＝10的条件下，用EDTA溶液配位滴定钙和镁离子，作为指示剂的铬黑T与钙和镁形成紫红或紫色溶液。滴定中，游离的钙与镁离子首先与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色自紫变为亮蓝色。本法适用于检测地下水和地面水，不适用于测定含盐高的水，如海水。本法测定的最低浓度为0.05mmol／L。精选课件步骤：

（1）试样的制备一般样品不需预处理。如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45m孔径滤器过滤。这样可能有少量钙和镁被滤除。试样中钙与镁总量超出3.6mmol／L时，应予以稀释，记录稀释因子(F)。（2）测定吸取50.0mL试样置250mL锥形瓶中，加4mL缓冲溶液和3滴铬黑T指示液。立即用EDTA标准溶液滴定，至紫色消失刚出现亮蓝色即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA溶液体积的毫升数。精选课件计算：总硬度(mmol／L)式中c1——EDTA标准溶液浓度，mmol／L；V1——消耗的EDTA溶液体积，mL，V0——水样的体积，mL,注：1mmol／L相当于100.1mg／L以CaCO3表示的硬度。

精选课件二、汞的测定汞的毒性很大，进入人体后会富集，直接危害肝、肾、脑，破坏血清、血球，进而引起全身毒性作用。我国饮用水标准限值为：0.001mg/L蔬菜食品卫生标准：0.01mg/kg工业废水中汞的最高允许排放浓度为:0.05mg/L精选课件1、样品的保存与处理水样保存以用硼硅玻璃瓶或高密度聚乙烯瓶为佳。采样时尽量装满容器以减少器壁的吸附。采样后按每升水加10ml浓硫酸，确保溶液pH值小于1，否则加补。然后加0.5克重铬酸钾，若橙色消失，应加补。密塞，置阴凉处可置1个月。测汞样品的处理方法主要用湿法消化，用不同的氧化剂氧化样品中的有机物以及结合态汞，如用干法消化，汞挥发的损失危险较大。精选课件主要有以下几个方法:硝酸—硫酸—五氧化二钒法：氧化力强，对低烷基汞的消化特别有效。硫酸—高锰酸钾氧化法：对清洁水养和有机物轻度污染的废水适用。高锰酸钾—过硫酸铵消化法：适用有机物、悬浮物较多的复杂水样。紫外光照射消化法：利用紫外线来分解有机汞。精选课件2、富集与分离由于水中汞含量甚微，因此需要富集分离。鼓气吸收法：用碘化钾和二氯化锡还原水样中的汞单质，然后通入氮气、氩气或空气，利用汞的高挥发性，将汞蒸汽吹出，以高锰酸钾—硫酸吸收。萃取法：用二硫腙或其他有机溶剂萃取水样中的汞。吸附法：用巯基棉吸附有机汞和无机汞，也可用活性炭。精选课件3、测定方法(1)冷原子吸收法适用于各种水体中汞的测定，其最低检出汞的浓度为0.1μg/L。冷原子吸收汞仪工作原理示意图精选课件基本原理：水样经消化后，将各种形态的汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞还原成单质汞。永在起将产生的汞蒸汽带入测汞仪的吸收池，汞蒸汽吸收由汞灯产生的253.7nm的紫外线，在一定温度范围内，汞浓度与吸光度成正比。先绘制吸光度—浓度标准曲线，再测定水样吸光度，从标准曲线上查得水样中汞的浓度。基本步骤精选课件（2）双硫腙分光光度法适用于工业废水和受汞污染的地面水的监测，最低检测浓度为2μg/L，测定上限为40μg/L。基本原理：水样在酸性介质中用高锰酸钾消化，使无机汞和有机汞转变成二价汞。二价汞与双硫腙生成橙色螯合物用有机溶剂萃取后（三氯甲烷），对485nm波长的光有特征吸收。测定吸光度，利用标准曲线求出水样中汞的浓度。精选课件（3）冷原子荧光法被激发的汞原子由激发态回到基态时，将发出荧光，通过测定荧光强度大小，利用标准曲线求出水样中汞的浓度。冷原子荧光测汞仪示意图精选课件三、镉的测定镉属剧毒金属，可在人体的肝、肾等组织中蓄积，造成脏器组织损伤，尤以对肾脏损害最为明显。还会导致骨质疏松，诱发癌症。我国生活饮用水卫生标准规定镉的浓度不能超过0.005mg/L。（一）样品处理清洁水样可无需处理直接进行分析，或只需加少量硝酸—盐酸消化。污水常用王水—高氯酸消化样品，也可用1mol/盐酸分解样品。

精选课件原子吸收分析过程示意图（二）测定方法1、原子吸收分光光度法用于测定地面水、地下水和废水精选课件双光束原子吸收分光光度计工作原理精选课件A——吸光度；ρ——待测元素的浓度。标准加入法工作曲线精选课件流动注射-原子吸收法原理示意图精选课件2、双硫腙分光光度法适用于受镉污染的天然水和废水中的镉，最低检出限为0.001mg/L。3、阳极溶出伏安法

（1）经典极谱分析法原理极谱分析是一种在特殊电解条件下，根据被测物质在电极上进行氧化还原反应得到的电流-电压关系曲线进行定性、定量分析的方法，其基本装置如下页图所示。E为直流电源，AB为均匀滑线电阻，加于电解池（极化池）D两电极上的电压可借助移动触点C来调节。V为伏特计，G为检流计（见下页图）。精选课件极谱分析基本装置示意图精选课件图2.28极谱波

id=607nD1/2m2/3t1/6c式中：id——平均极限扩散电流；

n——电极上反应中电子的转移数；

D——电极上起反应的物质在溶液

中的扩散系数；

m——汞的流速；

t——在测量id的电压时的滴汞周期；

c——在电极上发生反应物质的浓度。滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇（Ilkovic）公式表示：精选课件（2）阳极溶出伏安法适用于测定饮用水、地面水和地下水，适宜范围为1—1000μg/L阳极溶出伏安法测定要点：（a）水样预处理（b）标准曲线的绘制（c）样品测定阳极溶出伏安曲线精选课件四、铅铅是可在人体和动植物中蓄积的有毒金属，其主要毒性效应是导致贫血、神经机能失调和肾损伤等。铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L。原子吸收分光光度法双硫腙分光光度法阳极溶出伏安法示波极谱法电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）精选课件双硫腙分光光度法适用于地面水和废水中痕量铅的测定，范围在0.01—0.3mg/L。基本原理：在pH为8.5—9.5的氨性柠檬酸盐—氰化物的还原性介质中，铅与双硫腙形成可被三氯甲烷萃取的淡红色的双硫腙螯合物。该物质在510nm波长处有最大吸收，用分光光度计测定吸光度，利用标准曲线求铅的浓度。精选课件测定方法：1、试样制备（消化）硝酸—高氯酸消化法2、标准曲线绘制用硝酸配置含铅的标准溶液和标准使用液。用标准使用液配置好铅标准系列，于510nm波长处测定吸光度，以铅含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。3、试样测定精选课件五、铬铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。二苯碳酰二肼分光光度法

六价铬、总铬火焰原子吸收法测定总铬硫酸亚铁铵滴定法精选课件二苯碳酰二肼分光光度法最低检出限0.004mg/L,上限为1mg/L1、六价铬的测定基本原理：在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色配合物，其色度在一定浓度范围内与含量成正比，于540nm波长处测定吸光度，利用标准曲线求水样中铬的含量。注意：水样应在取样当天分析，存放条件应是中型或弱碱性条件，否则六价铬会转化为三价铬，六价铬就会损失。精选课件2、总铬的测定由于三价铬不与二苯碳酰二肼反应，因此必须先将水样中的三价铬氧化成六价铬后，再用比色法测水中的总铬。氧化的方法：A、酸性高锰酸钾氧化法：在酸性溶液中，首先将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过剩的亚硝酸钠用尿素分解。得到的清液用二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。精选课件B、碱性高锰酸钾氧化法在碱性条件下，首先将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用乙醇分解，加氧化镁使二氧化锰沉淀凝聚。过滤后，在一定酸度下加二苯碳酰二肼生成紫红色产物，于540nm处比色测定。精选课件硫酸亚铁铵滴定法适用于总铬浓度大于1mg/L的废水基本原理：在硫酸介质中，以银盐做催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。以苯基代邻苯氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵滴定使六价铬还原成三价铬，至溶液呈亮绿色。反应式精选课件六、铜铜是人体所必需的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等病症，但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的危害较大，有人认为铜对鱼类的毒性浓度始于0.002mg/L，但一般认为水体含铜0.01mg/L对鱼类是安全的。原子吸收分光光度法二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法新亚铜灵萃取分光光度法阳极溶出伏安法示波极谱法ICP-AES法精选课件七、锌锌也是人体必不可少的有益元素，每升水含数毫克锌对人体和温血动物无害，但对鱼类和其他水生生物影响较大。锌对鱼类的安全浓度约为0.1mg/L。原子吸收分光光度法双硫腙分光光度法阳极溶出伏安法示波极谱法ICP-AES法精选课件八、砷元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢性中毒。新银盐分光光度法：上限12μg/L最低限0.4μg/L，适用于地下水、地面水、饮用水中痕量砷的测定二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法：上限0.50g/L,最低限0.007mg/L,适用于废水中的砷含量测定。精选课件新银盐分光光度法注：1.反应管；2.U形管；3.脱胺管；4.吸收管。图2.30砷化氢发生与吸收装置示意图精选课件图2.31氢化物发生-原子吸收测定装置示意图氢化物发生-原子吸收法精选课件九、铝铝是自然界中的常量元素，毒性不大，但过量摄入人体，能干扰磷的代谢，对胃蛋白酶的活性有抑制作用。我国饮用水限值为0.2mg/L。

电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）间接火焰原子吸收法分光光度法精选课件电感耦合等离子体焰炬示意图1.感应圈；2.冷却器；3.辅助气；4.炬管；5.试样载气电感等离子体发射光谱仪示意图1.进样器；2.ICP焰炬；3.分光器；4.光电转换及测量部件；5.微型计算机；6.记录仪；7.打印机；8.高频电源；9.功率探测器；10.高频整流器精选课件十、其他金属污染物测定方法精选课件第七节非金属无机物的测定精选课件一、pHpH是最常用的水质指标测定水的pH的方法比色法玻璃电极法“钠差”图2.33pH测定示意图精选课件二、氰化物氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。测定方法

硝酸银滴定法分光光度法精选课件三、硫化物地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。测定水中硫化物的主要方法对氨基二甲基苯胺分光光度法碘量法间接火焰原子吸收法气相分子吸收光谱法精选课件间接火焰原子吸收法：图2.40硫化物转化吹气装置示意图精选课件四、氟化物氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源。测定水中氟化物的方法离子色谱法离子选择电极法氟试剂分光光度法精选课件图2.36离子色谱分析流程示意图图2.37离子色谱图离子色谱法：精选课件离子选择电极法：图2.38F-选择电极原理示意图精选课件五、含氮化合物（一）氨氮水中的氨氮是指以游离氨(或称非离子氨,NH3)和离子氨（NH4+）形式存在的氮。测定水中氨氮的方法

纳氏试剂分光光度法水杨酸－次氯酸盐分光光度法气相分子吸收光谱法滴定法精选课件图2.39气相分子吸收光谱仪组成示意图气相分子吸收光谱法：精选课件1、水样预处理（1）絮凝沉淀法（2）蒸馏法2、测定方法（1）纳氏试剂分光光度法适用范围：用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。下限为0.02mg/L，上限为2mg/L。（2）滴定法适用于水样中氨氮含量较高时精选课件（二）亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮（NO2－-N）是氮循环的中间产物。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸盐；在缺氧条件下也可被还原为氨。水中亚硝酸盐氮常用的测定方法N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法离子色谱法气相分子吸收光谱法精选课件

（三）硝酸盐氮硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物，也是含氮有机化合物经无机化作用最终阶段的分解产物。清洁的地面水硝酸盐氮（NO3--N）含量较低，受污染水体和一些深层地下水中（NO3--N）含量较高。水中硝酸盐氮的测定方法酚二磺酸分光光度法：适用于饮用水、地下水和清洁地面水中硝酸盐氮测定，最低为0.02mg/L，上限为2.0mg/L.紫外分光光度法:适用于清洁地表水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定。最低为0.08mg/L,上限为4mg/L.精选课件（四）凯氏氮凯氏氮是指以基耶达（Kjeldahl）法测得的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。将有机氮转变成氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨氮含量，即为水样中的凯氏氮含量。精选课件（五）总氮水中的总氮含量是衡量水质的重要指标之一。其测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐，用紫外分光光度法或离子色谱法、气相分子吸收光谱法测定。精选课件六、磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷)在天然水和废（污）水中，磷主要以各种磷酸盐和有机磷（如磷脂等）形式存在，也存在于腐殖质粒子和水生生物中。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。精选课件预处理测定水中磷的主要方法钼锑抗分光光度法孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法图2.41测定磷预处理方法示意图精选课件第八节与有机污染物有关的

指标测定精选课件一、溶解氧（DO）溶解氧：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶解氧含量降低。测定水中溶解氧的方法碘量法：适用于测定水源水、地面水等清洁水样，目前最为常用。修正的碘量法薄膜电极法：适用于测定颜色深、浊度大的水样，常用于江河水、湖泊排污口污水和废水中DO测定。精选课件1、样品的采集测定溶解氧水样的采集原则是避免产生气泡，防止空气混入。标准用器是溶解氧瓶。无论采集何种水样，瓶内都不能留气泡，营销水中溶解氧的因素很多，因此最好尽快测定。精选课件2、碘量法基本原理：在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，水中溶解氧将二价锰氧化成四价锰，生成氢氧化物沉淀，加酸后沉淀溶解。四价锰又氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，可计算出溶解氧量。反应式精选课件

当水中含有氧化性物质、还原性物质和有机物较多时，会干扰测定，应预先消除并根据不同干扰物采用修正的碘量法。结果计算公式为：

DO精选课件3、修正的碘量法（1）叠氮化钠修正法亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧，可用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后，再用碘量法测定。亚硝酸盐干扰碘量法过程：见反应式精选课件（2）高锰酸钾修正法二价铁离子对碘量法测定有干扰，用高锰酸钾将其氧化成三价铁，再用氟化钾掩蔽三价铁，过量的高锰酸钾用草酸钠除去。本法适用于含大量亚铁例子，但不含其他还原剂及有机物的水样。（3）明矾絮凝修正法适用于水样有色或含藻类及悬浮物的水样。精选课件4、氧电极法分为极谱型和原电池型极谱型：阴极：黄金阳极：银—氯化银电极顶端：高分子薄膜（只允许溶解氧通过）根据还原电流羽绒的对应关系，通过测还原电流即可求出DO。该法不受色度、浊度基地定法中干扰物的影响，快速简便。精选课件极谱型氧电极的

结构示意图溶解氧测定仪

原理示意图精选课件二、化学需氧量(COD)化学需氧量是指在一定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。还原性物质包括各种有机物、亚硝酸盐、亚铁盐和硫化物等。氧化回流装置示意图精选课件

根据所用氧化剂的不同，化学需氧量的测定可分为高锰酸钾法和重铬酸钾法。高锰酸钾法操作简便，所需时间短，在一定程度上可以说明水体受有机物污染的状况，常被用于污染程度较轻的水样，重铬酸钾法对有机物氧化的比较完全，适用于各种水样。在这两种方法上建立起来的氧化还原电位滴定法和库仑滴定法，配以自动化检测系统，制成COD测定仪，现已广泛用于水质COD连续自动监测。精选课件1、重铬酸钾法CODCr重铬酸钾法是指在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的浓度。原理：加入过量的重铬酸钾溶液氧化水样中还原性物质，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中的未被还原的过量的重铬酸钾。由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗的氧的浓度。反应式精选课件测定结果按下式计算：

CODCr具体实验见书CODCr测定方法存在缺点：测定时间长使用仪器设备所占空间较大使用试剂价格较贵精选课件重铬酸钾法滴定过程滴定前接近终点终点精选课件COD测定实验的结果：终点接近终点滴定前精选课件

2、高锰酸盐指数（CODMn）以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高锰酸盐指数，以氧的mg/L表示。该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。化学需氧量（CODCr）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达90%，而高锰酸钾法的氧化率为50%左右，两者均未完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。精选课件原理：水样在酸性条件下，加入高锰酸钾溶液，在沸水中加热30分钟，使水中有机物被氧化，剩余的高锰酸钾以草酸回滴，然后以实际消耗的高锰酸钾量计算出化学耗氧量。精选课件3.库仑滴定法式中：W——电极反应物的质量；

I——电解电流；

t——电解时间；96500——法拉第常数；M——电极反应物的摩尔质量；

n——每摩尔电极反应物的电子转移数。公式：精选课件库仑滴定式COD测定仪工作原理示意图精选课件（三）生化需氧量(BOD)生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。测定方法五天培养法微生物电极法其他方法精选课件表2.2由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数高锰酸盐指数/(mg·L-1)系数<55～1010～20>20—0.2，0.30.4，0.60.5，0.7，1.01.五天培养法精选课件2.微生物电极法图2.44微生物电极BOD测定仪工作原理示意图精选课件图2.45微生物电极结构示意图精选课件其他方法图2.46库仑法BOD测定仪工作原理示意图精选课件（四）总有机碳（TOC）有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TO