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文档简介

第五章滴定分析概论一.滴定分析过程及术语几个术语:①滴定分析法(titrimetricanalysis)

用标准溶液滴定被测组分至定量反应完全为止,根据标准溶液的浓度和消耗的体积及与被测物的化学计量关系,计算被测组分含量的分析方法。第一节概述

第五章滴定分析概述②

滴定(titrition):将标准溶液(滴定剂)

通过滴定管计量并滴加到被测溶液中的操作标准溶液待测溶液

第五章滴定分析概述④化学计量点:stoichiometricpoint(sp)按化学方程式刚好完全反应。理论上的

⑤滴定终点:endpoint(ep)通过适当方法判断出的停止滴定的点。操作上的

⑥终点误差:Et又称滴定误差sp与ep的差值

第五章滴定分析概述③标准溶液:(standardsolution)已知准确浓度的溶液,有时称为滴定剂。⑦指示剂:(indicator)

滴定反应无终点指示时,所必须加入的辅助剂⑧

滴定曲线:滴定过程中,待测组分的浓度的变化用参数记录而成曲线图

第五章滴定分析概述2)快速:3)易确定终点:指示剂或仪器判断1)定量:确定化学方程式无副反应,>99.9%符合上述条件,可以进行直接滴定法

某些条件不满足,可采用补偿措施

第五章滴定分析概述二.滴定分析法对化学反应的要求看下列反应:太慢啦!n是多少?无确定方程!<<99.9%S4O62-SO42-有副产物二.滴定分析法对化学反应的要求

第五章滴定分析概述◆酸碱滴定法

以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法

◆配位滴定法

以配位反应为基础的一种滴定分析方法

H3O++OH-=

2H2OMg2++Y4-

=MgY2-三、滴定分析方法的分类

第五章滴定分析概述1.按滴定反应的类型分◆氧化还原滴定法

以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法◆沉淀滴定法

以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法

第五章滴定分析概述Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2OI2+2S2O32-

=2I-+S4O62-

Ag++Cl-=AgCl

(白色)2.按滴定方式分

◆直接滴定法:

一种标准溶液完全符合滴定反应要求的滴定反应.(最基本的方式)

HCl标准溶液

NaOH溶液

第五章滴定分析概述

◆返滴定法:

二种标准溶液:一种过量加入,另一种用于返滴定过量的标液。应用于滴定反应速度慢或无合适的指示剂的滴定反应。CaCO3(如大理石)HCl(标准溶液)(过量)滴加HCl(剩余)终点n(CaCO3)=1/2[n(HCl)-n(NaOH)]NaOH(标准溶液)滴定

第五章滴定分析概述◆置换滴定法:

被测物质与适当试剂反应,定量的置换出一种生成物,用一种标准溶液滴定这种生成物的测定方法。(标)(测)适用于不能定量进行(伴有副反应发生)的滴定反应。如:S2O32-+Cr2O72-→S4O62-/SO42-

没有定量关系Cr2O72-待测溶液(过量的I-溶液反应)I2S2O32-标准溶液滴定终点n(Cr2O72-)=n(3I2)n(Cr2O72-)=n(6S2O32-)

第五章滴定分析概述◆间接滴定法:当待测成分不能直接与标准溶液作用时,采用的测定方法例Ca2+不能直接用氧化还原法滴定,但如作以下处理,

即可间接测定Ca2+的含量。Ca2+C2O42-溶液CaC2O4H2SO4溶液H2C2O4KMnO4标准溶液终点n(Ca2+)=n(2/5KMnO4)

第五章滴定分析概述四.基准物质和标准溶液一、试剂与基准物质1.试剂一般试剂等级及标志级别中文名称英文名称标签颜色主要用途一级优级纯GR绿精密分析实验二级分析纯AR红一般分析实验三级化学纯CP蓝一般分析实验

生化试剂咖啡色生物化学及生物化学试剂

生物染色剂染色剂;玫红色医化学实验BR

第五章滴定分析概述(GR,Guaranteedreagent)(AR,Analyticalreagent)(CP,Chemicalpure)

第五章滴定分析概述2.基准物质(primarystandard)基准物质:能直接用于配制或标定标准溶液的物质纯,含量>99.9%组成与化学式一致稳定较大摩尔质量基准物质的要求允许<0.1%误差!常用基准物质名称化学式干燥后干燥条件标定对象EDTA110~130℃不变CaCO3碳酸钙高锰酸钾130℃不变Na2C2O4草酸钠还原剂/EDTA干燥器不变Cu纯铜还原剂140~150℃不变K2Cr2O7重铬酸钾碱110~120℃不变KHC8H4O4邻苯二甲酸氢钾酸盐糖饱和溶液不变Na2B4O7·10H2O硼砂酸270~300℃Na2CO3Na2CO3·10H2O十水碳酸钠此表5-1很实用啊!二、标准溶液的配制和标定标准溶液:已知准确浓度的溶液,用于测定未知浓度待测溶液。

第五章滴定分析概述

第三节标准溶液(1)直接配制:(用分析天平)准确称量一定量的基准物质,溶解于适量溶剂后定量转入容量瓶中,定容,然后根据称取基准物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度。例:Na2CO3标准溶液的配制

在分析天平上称取干燥恒重的Na2CO31.1000~1.2000g(如1.1236g)

于烧杯中,蒸馏水溶解,定量转移至100mL容量瓶中,稀释到刻度(即稀释至100.0mL).c(Na2CO3)=1.1236/106.0100.0×10-3=0.106mol·L-1=0.10600mol·L-1=0.1060mol·L-1二、标准溶液的配制和标定(2)间接配制:先配制成近似浓度,然后再用基准物或另一标准溶液标定。标定:用一种已知准确浓度的标准溶液测定一种未知准确浓度的标准溶液的过程(常用的标准溶液)间接配制的标准溶液用基准物质标准溶液标定与标准溶液比较来标定

第三节标准溶液例:配制约0.1mol·L-1HCl的标准溶液

步骤:用量筒量取10mL浓HCl溶液(市售为12mol·L-1)用蒸馏水稀释至120倍体积。再用Na2CO3标准溶液标定或用NaOH标准溶液标定。

第三节标准溶液例:用Na2CO3标准溶液标定约0.1mol·L-1HCl标准溶液2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2↑+H2O2×1.1236/106.0100.0×10-3×20.00×10-321.13×10-3=0.1003(mol·L-1)过程:Na2CO3(Mr=106.0)称量1.1236g,配制成100.0mL,取20.00mL被HCl滴定,耗HCl标准溶液体积21.13mL.则c(HCl)=例:测定小苏打中NaHCO3的含量步骤:(1)配制约0.1mol·L-1HCl标准溶液(间接配制)(2)配制准确浓度的Na2CO3标准溶液(直接配制)(3)用Na2CO3标准溶液标定HCl标准溶液(4)用已标定的HCl标准溶液测定NaHCO3(用分析天平称量)(5)准确计算各步骤过程的量的换算

第三节标准溶液三、标准溶液浓度的表示方法◆物质的量浓度mB---gMB---g/molV---LcB---mol/LmB---gMB---g/molV---mLcB---mol/L

第四节滴定分析中的有关计算计量点:标准溶液与待测物质的消耗符合化学计量关系nA=nB则:A+B→D+C计量点时:cAVA=cBVB第二节滴定分析中的有关计算aA+bB→dD+cC计量点时:一、滴定分析计算的依据nB=nAcAVA=cBVB

第四节滴定分析中的有关计算二、滴定分析计算实例①标准溶液的配制和标定②直接滴定法结果的计算④间接滴定法结果的计算③返滴定法结果的计算步骤:先写出各反应式,找出待测物与标准溶液之间的量的关系,再根据计量关系计算出待测溶液的浓度或相应的量置换滴定法结果的计算H3PO4→H++H2PO4-+HPO42-+PO43-二、酸碱溶液中各型体的分布(一)分析浓度和平衡浓度[B]表示B物质的平衡浓度cB表示B物质的分析浓度四种型体c(H3PO4)=[H3PO4

]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]

第六章酸碱滴定法P60(二)酸的浓度和酸度酸的浓度:

是指酸的分析浓度(即总浓度)包括已解离的浓度和未解离的浓度。酸度:

是指溶液中H+浓度。(三)酸度对弱酸(碱)溶液中各型体分布的影响某型体的分布系数是指该型体的平衡浓度占总浓度比例。用δ表示。知道了分布系数就能知道该型体的平衡浓度。

第六章酸碱滴定法P60⒈一元弱酸(弱碱)溶液中各型体的分布系数例:HAc溶液中含有HAc和Ac-两种型体Ka=[H+]·[Ac-][HAc]

第六章酸碱滴定法P60[思考题]若溶液中存在三种或三种以上型体,则(答案:1)

第六章酸碱滴定法P60分布系数仅是溶液酸度的函数。HAc溶液中HAc和Ac-的分布系数

第六章酸碱滴定法P60分布系数仅是溶液酸度的函数。2.743.744.745.746.741.000.750.500.25δδHAcδAc-HAc溶液中HAc和Ac-的分布系数●δHAc随溶液pH值的升高而减少。

δAc-则随溶液pH值的升高而增大。

第六章酸碱滴定法P60分布系数仅是溶液酸度的函数。2.743.744.745.746.741.000.750.500.25δδHAcδAc-HAc溶液中HAc和Ac-的分布系数●δHAc随溶液pH值的升高而减少。

δAc-则随溶液pH值的升高而增大。pKaδHAc=δAc-[HAc]=[Ac-]pH>pKa时[HAc]<[Ac-]pH<pKa时[HAc]>[Ac-]●若pH=pKa(=4.74)时pH

第六章酸碱滴定法P60※氨水溶液中存在NH3·H2O和NH4+两种型体分布系数也只是溶液酸度的函数

第六章酸碱滴定法P60※氨水溶液中存在NH3·H2O和NH4+两种型体分布系数也只是溶液酸度的函数2.743.744.745.746.741.000.750.500.25δδNH4+δNH3·H2OpKbpH

第六章酸碱滴定法P60⒉多元弱

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