高分子化学期末考试试卷答案

10〔构造单元〕通过〔共价键〕重复键接而成。2.〔玻璃化温度〕和〔熔点〕是评价聚合物耐热性的重要指标。3.〔缩聚反响〕是缩合聚合反响的简称，是指带有官能团的单体经很屡次的重复缩合反响而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于〔，参与反响的有机化合物含有〔〕能团。4.〔线型缩聚反响和〔体型〕缩聚反响。一、名词解释〔1×20=20〕阻聚剂：具有阻聚作用的物质称为~23合。量的分率。28自动加速效应〔autoaccelerationeffect〕:p40大而使活性链自由基之间碰撞时机削减，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体照旧能够与活性链发生链增长反响，从而使聚合速率自动加快的现象。半衰期：引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。27三、简答题〔53=15〕依据预聚物性质与构造不同预聚物分为那几种？依据预聚物性质与构造不同分为：无规预聚物和构造预聚物。反响程度与转化率根本不同。转化率：参与反响的单体量占起始单体量的分数。是指已经参与反应的单体的数目。P示。反响程度可以对任何一种参与反响的官能团而言是指已经反响的官能团的数目。自由基聚合反响转化率-时间曲线特征假设严格取除杂质，可消退诱导期。初期：单体开头正常聚合，转化率在5％～10％以下〔争论聚合时〕工业上〕以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进展。50％~70%，聚合速率才渐渐减慢。90％～100％。四、问答题〔153=45〕自由基聚合：由基元反响组成，各步反响的活化能不同。引发最慢。存在活性种。聚合在单体和活性种之间进展。转化率随时间增长，分子量与时间无关。线形缩聚：聚合发生在官能团之间，无基元反响，各步反响活化能一样。单体及任何聚体间均可反响，无活性种。逐步增大。反响过程存在平衡。无阻聚反响。熔融缩聚：丝。聚合设备的生产力气高。体配比要求严格；反响物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反响，对聚合设备密封性要求高。适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。溶液缩聚：平稳易把握。产品精制、溶剂回收等工序。生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进展熔融缩聚。要是芳香族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。的配比要求不严格。品不易精制。氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。比较自由基聚合的四种聚合方法。实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成单体、引发单体引发单体、引发单体、引发分剂剂、溶剂水水聚合场所单体内溶剂内内胶束内聚合机理合能同时提高聚合速度上升聚合度下速率和聚合度都较低聚合速率和聚合度降生产特征导出可连续生溶液状。间歇法生艺简洁可连续生产物特性。分子量分布较宽。分子量较使用剂和其他助较差一、填空题〕

CO- 。2 6 2 4聚丙烯的立体异构包括全同〔等规、间同〔间规〕和无规立构。过氧化苯甲酰可作为的自由基 聚合的引发剂。自由基聚合中双基终止包括 岐化 终止和偶合终止。温度。苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。竞聚率是指自增长速率常数与交差增长速率常数之比(或r=k/k,r=k/k)。1 11 12 2 22 21邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98，缩聚体系的平均官能度为2.37 甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 〔准确到小数点后2位。聚合物的化学反响中，交联和支化反响会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量 变小 。1953年德国K.Ziegler以 TiCl4/AlEt3 剂在比较温存的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。-6离子聚合。二、选择题

=1，r1

=1，其共聚行为是〔A〕?A、2两对单体可以共聚的是〔ABQee能承受阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是〔B〕？A、MMA；B、StC、异丁烯；D、丙烯腈。在高分子合成中，简洁制得有有用价值的嵌段共聚物的是〔B〕？A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。乳液聚合的其次个阶段完毕的标志是〔B〕？A、胶束的B、单体液滴的消逝CD、乳胶粒的形成。自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可承受〔A〕聚合方法？AB合；C、溶液聚合；D、本体聚合。在缩聚反响的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单〔CAB、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。合成高分子量的聚丙烯可以使用以下〔C 〕催化剂？A、BNaOH；CTiCl3+AlEt3D2 4阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述〔 B〕？A、慢引发，快增长，速终止；B、快引发，快增长，易转移，D快增长，易转移，难终止；〔B〕A、1-2官能度体系；B2-2；C、2-3D3-3四、简答题的溶解性对自动加速效应的影响。〔7〕解答：链自由基较伸展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反响终止；自动加速现象消灭较晚，即转化率C%较高时开头自动加速。良溶剂和劣溶剂之间，写出二元共聚物组成微分方程并争论其适用的范围？〔8〕解答：

rf2ff ，F 11 121 rf22ffrf211 12 22kkr 11, r 22kk1 k 2 k12 21使用范围：适用于聚合反响初期，并作以下假定。假定一：体系中无解聚反响。假定二：等活性。自由基活性与链长无关。〔倒数其次个〕单体单元对自由基活性无影响假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。变工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙66分〕解答：原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶随后缩聚。工业上为制备高分子量的尼龙66先将两单体己二酸和己二胺中和溶液聚合，到达确定聚合度后转入熔融缩聚。引2 65 2 2 32 2 3 3发剂：(CHCOBF+HO；Ti(OEt)+AlEt〔8〕65 22 3 2 4 3

=CHCH以(CHCO2 65 65 22属于阴离子聚合，以BF3

+HO2Ti(OEt)4

+AlEt3

进展配位阴离子聚合；CH=CHCl(C2

HCO)5 22

阴、阳离子聚合反响；CH2

=C(CH)32

以BF3

+HO2聚合，并且该单体只可发生阳离子聚合；CH2

=C(CH3

)COOCH3(CH65

CO)22

可发生阳离子聚合。五、计算题的乙二胺固化，1、 试计算固化剂的用量；〔3分〕2、求该体系的平均官能度并用Carothers的凝胶点；〔4〕3、假设该反响的反响程度和时间的关系，可否求得该树〔树脂的适用期指的是树脂从参与固化剂到发生凝胶化的时间，这段时间是树脂可以使用的时间〕〔3〕解答：1.mol=1000×0.2/100=2mol，f=2，所以N=1mol，乙二胺与其等等官能团数为2mol，f=4，所以乙二胺的ANB

0.5mol2mol，f=2，所以环氧树脂的物质

A120.54f

B2838310.5 3 c f些。1、使自由基聚合反响速率最快的聚合方式是〔。A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D.热聚合答案〔C〕2、在自由基聚合反响中，链自由基的〔〕是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要缘由A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 答案〔D〕3、MMA〔Q=0.74〕与〔〕最简洁发生共聚A.St〔1.00〕 B.VC〔0.044〕 C.AN(0.6) D.B(2.39)答案〔C〕4、异戊二烯配位聚合理论上可制得〔〕种立体规整聚合物。A. 6 B. 4 C. 5 D.3答案〔A〕5、是阻聚剂并可用于测定引发反响速率的是〔 〕A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A答案〔B〕二、概念简答〔本大题共10220〕1、重复单元聚合物链中重复排列的原子团2、过量分率过量分子的过量分率3、数均聚合度平均每个大分子具有的构造单元数4、诱导期阻聚剂使聚合反响推迟的时间5、分子量调整剂能调整分子量的试剂6、数均分子量平均每摩尔分子具有的质量7、阻聚常数阻聚反响速率常数与增长反响速率常数之比8、半衰期引发剂分解一半所需要的时间9自加速效应的现象10、凝胶点聚合反响中消灭凝胶的临界反响程度三、填空题〔本大题共10120〕装1某一聚合反响单体转化率随反响时间的延长而增加它属于(连锁 )聚合反响。装2、BPO在高分子合成中是(引发剂 )剂，对苯二酚加在单体中用作〔阻聚剂 。3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是〔引发剂 。4、常用的逐步聚合反响方法有(熔融 液 )缩聚、(界面 )缩聚。5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 )6、引发剂效率小于1的缘由是(诱导分解 )和〔笼壁效应 。7、梯形构造聚合物有较高的(热 )稳定性。8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的构造分别是〔-[CHCH]- 〔 -[CHCH(CH)]-〔 -[CHCHCl]- 〕2 2n 2 65 n 2 n和〔 -[CHCHCH]- 。2 3n9、腈纶的化学名称是〔聚丙烯腈 。10、聚合方法分为两 锁 〕聚合，大多数非乙烯基单体发生〔逐步 〕聚合。、答复以下问题〔共30〕1、阴离子活性聚合的最重要的两个应用是什么？(2制备嵌段共聚物合物？(3两种：主引发剂：Ⅳ-ⅧB3、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区分是什么？(6团之间的反响，官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子100%聚合的分子量随时间的增加而增加问题？(6假定一：链自由基的活性与链长无关，解决了增长速率方程：Rp=kp[M·]*[M]在增长阶段，自由基聚合速率等于增长速率，解决了自由基聚合反响速率用增长速率表示基的消逝速率，自由基浓度不变，解决了自由基浓度的表达式。[M·]，如常用的引发剂热引发聚合:Ri=2fkd[I]Rt=2kt[M·]2Ri=Rt[M·]=(fkd/kt)1/2[I]1/2再由假定二和假定一，将自由基浓度[M·]带入增长速率方程：Rp=kp[M·]*[M]=kp(fkd/kt)1/2[I]1/2[M]5、写出以下自由基和单体的活性挨次。(2KBVCKBVCB100357000VC1112300单 体的活性： B>VC单体剂CH单体剂CH=C(CH)CH=CHCHCHCH=C(CN)2 3222 3CH=CHCl2TiCl+AlEtCl2 2BPOBF3萘钠2+HO3 27、要把握线形缩聚反响的分子量，可以实行什