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第四章络合滴定法第1页，共12页，2023年，2月20日，星期三络合滴定曲线滴定阶段体系[M]计算式滴定前M化学计量点前MY+M按剩余的M计算*化学计量点MY化学计量点后MY+Y′滴定反应lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2第2页，共12页，2023年，2月20日，星期三结论影响滴定突跃的因素（1）lgK′MY的影响：K′MY增大10倍，lgK′MY增加1，滴定突跃增加一个单位。lgK’10864第3页，共12页，2023年，2月20日，星期三影响滴定突跃的因素（2）CM的影响：CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。CMmol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK’=10第4页，共12页，2023年，2月20日，星期三§4.6络合滴定在环境监测中的应用第5页，共12页，2023年，2月20日，星期三各种滴定方式络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法第6页，共12页，2023年，2月20日，星期三直接滴定法直接滴定的条件：（1）lgCK’6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的pH条件下，金属离子不发生水解；例：在酸性介质中Zr2+,Th3+,Ti3+,Bi3+,……在弱酸性介质中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在碱性介质中Ca2+,Mg2+,……第7页，共12页，2023年，2月20日，星期三一、直接滴定法与水的硬度测定1、硬度的定义与测定意义；硬度指水本身消耗肥皂的一种特性，其实质是水中含较多的钙、镁等金属离子所致。2、硬度的分类碳酸盐硬度：主要由钙、镁的重碳酸盐所形成，也称暂时硬度；非碳酸盐硬度：主要由钙、镁的硫酸盐、氯化物等盐类所形成；也称永久硬度。3、测定原理及方法采用EDTA直接滴定法。4、硬度的表示方法5、天然水中硬度与碱度的关系第8页，共12页，2023年，2月20日，星期三返滴定法例：Al3+的测定，lgK=16.1,足够稳定，但由于（1）Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2）Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3）Al3+易水解生成多羟基化合物；故不能用EDTA进行直接滴定。Al3++Y=AlY+Y（过量）Zn2+ZnY第9页，共12页，2023年，2月20日，星期三返滴定返滴定中应注意的问题（1）热力学条件若用N作为返滴定剂，要求否则会发生置换反应MY+N=NY+M（2）动力学条件由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。第10页，共12页，2023年，2月20日，星期三间接滴定法例：钾盐的测定第11页，共12页，2023年，2月20日，星期三置换滴定法置换出金属离子例：Ag+的测定若C(Ag+)=0.01mol/L,那么难以直接滴定。一般采用的方案是Ni2

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