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文档简介
1第九-十二章滴定分析2
分析化学是获取物质化学信息,研究物质的组成、状态和结构的一门独立的化学信息科学。分析化学将化学与数学、物理学、计算机科学、生物学、环境科学和医学结合起来,通过各式各样的方法和手段,得到分析数据,从中取得有关物质的组成、结构和性质的信息,从而揭示物质世界的真相。
分析化学是从事化学,生物,医学,环境等学科的工作基础。3重量法
仪器分析化学分析
分析化学定性分析(确定物质的化学组成)
定量分析(测定含量)
结构分析(表征物质的化学结构)滴定分析4离子色谱法测定5甜味剂阿斯巴甜(ASPARTAME)可乐中含水约89%,糖11%,每100克含有11毫克左右的磷、含有10毫克左右的咖啡因,其他成分含量极微。1981年,可口可乐重返中国市场时,中国粮油进出口总公司糖酒杂品处的一份报告曾指出:可口可乐配方中采用了中国的桂油、甘草、桂皮等中药材料。2000年欧洲食品科学研究院透露,可口可乐中的“神秘物质”包括野豌豆、生姜、含羞草、橘子树叶、古柯叶等的提炼物。核心技术是在可口可乐中占不到1%的神秘配料-“7X商品”。6大头娃娃-劣质假冒奶粉7三聚氰胺(melamine)1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基,俗称密胺、蛋白精8田文华三鹿原董事长田文华被判无期并处罚金2000多万新西兰-恒天然集团9“苏丹红”是一种化学染色剂,并非食品添加剂。它的化学成份中含有一种叫萘的化合物,该物质具有偶氮结构,由于这种化学结构的性质决定了它具有致癌性,对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。苏丹红属于化工染色剂,主要是用于石油、机油和其他的一些工业溶剂中,目的是使其增色,也用于鞋、地板等的增光。又名“苏丹”。1011基质匹配加标三聚氰胺的样品HPLC色谱图(检测波长240nm,保留时间13.6min,C8色谱柱基质匹配加标三聚氰胺的样品LC-MS/MS多反应监测质量色谱图(保留时间4.2min,定性离子m/z127>85和m/z127>68)国标GB/T22388—2008原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法12原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法MM=126.12三聚氰胺衍生物GC-MS选择离子质谱图(定性离子:m/z99、171、327和342)132005年,四川大学对华西医学院丘小庆论文引起争议的事件十分关注,副校长李光宪表示质疑源于川大华西医院两年前和新泰克公司签订的专利技术转让合同。2006年,四川大学澄清华西医学院中科院士魏于全涉嫌论文造假事件,认为是不同的学术争论。2006年,上海交通大学证实汉芯造假,解除汉芯项目负责人、原上海交大微电子学院院长陈进院长职务。2004年和2005年在《科学》发表了黄禹锡的两篇论文,都被首尔大学认定是造假韩国首尔大学黄禹锡。142002年,贝尔实验室的“舍恩事件,2000年《科学》发表5篇论文,《自然》发表3篇论文,2001年《科学》发表4篇论文,《自然》发表4篇论文,全部是第一作者。15第十二章滴定分析TitrimetricAnalysis4氧化还原滴定法2分析结果的误差1滴定分析原理3酸碱滴定法6沉淀滴定法5配位滴定法161滴定分析原理滴定分析的概述滴定分析:是将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到被分析物溶液当中,直到滴定反应定量完成为止。然后根据所滴加试剂溶液的浓度和体积,求算被分析组分含量的一类方法
标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液试样:被分析的物质171滴定分析原理滴定操作常用容量仪器装置图181滴定分析原理191滴定分析原理
滴定:将标准溶液从滴定管加到被分析物溶液中,直到参与滴定反应的物质恰好反应完全,并从滴定管读取消耗溶液的体积数,这一全部操作过程
化学计量点:标准溶液与分析组分按滴定反应式所表示的化学计量关系恰好反应完全即达化学计量点,简称计量点,亦称滴定反应的理论终点
滴定终点:在滴定过程中,指示剂发生颜色变化的转变点
滴定误差:由于滴定终点与计量点不完全吻合而造成的分析误差201滴定分析原理称量仪器211滴定分析原理●反应必须按一定的反应式所表示的化学计量关系完成,而且反应进行完全(>99.9%)●反应必须能迅速完成,或通过加热和催化剂的方法加速●无副反应发生,如有干扰,可采取适当方法消除●必须有简便可靠的方法确定计量点滴定分析反应的条件和要求
滴定分析具有方法简便、快速、准确和应用广泛等特点。滴定分析适用于测定常量组分(即含量大于1%、取样量大于0.1g,滴定体积大于10ml)221滴定分析原理滴定分析的操作程序(一)标准溶液的配制(二)标准溶液的标定(Standardization)1、直接配制法A+BC直接检测A2、间接配制法A+BC、C+DE直接检测C,
间接检测A(三)被测物质含量的测定231滴定分析原理基准物质(primarystandardsubstance)(1)物质的组成(包括结晶水)应与化学式完全相符(3)在实验操作条件下,试剂应该很稳定(4)试剂最好要有较大的摩尔质量(2)试剂纯度高,要求纯度在99.9%以上直接配制法241滴定分析原理
不能用直接法配制溶液的试剂,可先配制成接近于所需浓度的溶液,然后用合适的基准物质标定其准确浓度。这种方法称为间接法,又称标定法。间接配制法251滴定分析原理常见试剂等级及标志级别中文名称英文名称标签颜色主要用途一级优级纯GR
绿精密分析实验二级分析纯AR
红一般分析实验三级化学纯CP
蓝一般化学实验生化试剂BR
咖啡色生物化学及生物染色剂(染色剂:玫红色)医用化学实验
优级纯GuaranteeReagent(缩写G.R)又称保证试剂分析纯AnalyticalReagent(缩写A.R)又称分析试剂化学纯ChemicalPure(缩写C.P)
实验试剂LaboratoryReagent(缩写L.R)261滴定分析原理滴定分析的计算
标准溶液的浓度常用物质的量浓度表示。如物质B的浓度可表示为:
滴定反应的化学计量关系:
aA+bB=dD+eE
若以aA和bB作基本单元,计量点时
n(aA)=n(bB)27
若被测物是固体,其质量和摩尔质量分别为m(B)和M(B),在计量点时用去浓度为c(A)的滴定剂的体积为V(A)。则有
上面的几个表示式为滴定反应的化学计量关系式,是滴定分析计算的依据。1滴定分析原理281滴定分析原理解:滴定反应为:CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O45H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O参加反应的物质的基本单元的物质的量相等:n(1/2CaC2O4)=n(1/5KMnO4)(CaC2O4)=例将1.1007gCaC2O4试样溶于H2SO4溶液中,用0.03916mol•L-1的KMnO4溶液进行滴定,终点时消耗43.08mLKMnO4溶液,计算试样中CaC2O4的质量分数。292分析结果的误差
定量分析的任务是准确测定试样中有关组分的含量,因此必须使分析结果具有一定的准确度。但实践表明,任何测量或测定的结果都不可能是绝对地“准确”。即总是存在着或大或小的实验误差,简称“误差”(error)。因此必须对分析的结果进行评价和判断,检查产生误差的原因,尽量减小误差,以提高分析结果的准确度。302分析结果的误差
根据误差的来源和性质,可将误差分为系统误差和偶然误差两大类。误差产生的原因和分类
(一)系统误差
系统误差(systematicerror):是由于分析时某些固定的原因造成的误差。在同一条件下重复测定时,它会重复出现,其值的大小和正负可以测定,所以又称可测误差。产生系统误差的原因主要有以下几个方面:
1.方法误差
由于分析方法不够完善而引起的误差。例如,在滴定分析中,反应未定量地完成或有干扰离子的影响,指示剂选择不当造成滴定终点与化学计量点相差较远等,都会产生方法误差。312分析结果的误差2.仪器试剂误差
由于测定时所用仪器不够准确而引起的误差为仪器误差。例如,分析天平两臂不等长、灵敏度欠佳、砝码生锈、容量仪器刻度不准等,都会产生此种误差。所用试剂或蒸馏水中含有微量杂质或干扰物质而引起的误差为试剂误差。
3.操作误差
由于分析操作人员的主观因素而引起的误差。例如滴定管的读数偏高或偏低、辨别滴定终点颜色偏深或偏浅、在重复测定时下意识地使这一次的结果与先前的结果一致等而引起的误差。
系统误差由某些恒定的因素引起的误差,又称可测误差。有重复性和单向性。可通过空白试验、对照试验,校正仪器和改进分析方法等手段予以消除。322分析结果的误差(二)偶然误差
偶然误差(accidentalerror)是难以预料的某些偶然因素所造成的误差。它的数值的大小、正负都难以控制,所以又称不可定误差。如分析测定过程中,温度、湿度、气压的微小变动以及电压和仪器性能的微小改变等都会引起测定数据的波动,从而产生偶然误差。偶然误差是不能通过校正的方法来减小或消除的,但可通过增加平行测定次数来减小。在消除系统误差的前提下,可随着测定次数的增多,并采用统计的方法对测定结果的偶然误差作出正确的表述。332分析结果的误差
(三)过失误差在测定过程中,由于分析人员的粗心大意或不按操作规程所产生的误差,属于过失误差。如加错试剂、看错砝码、读错刻度、计算错误等。这类误差一般无规律可循,只有加强责任心,提高操作水平才能免除这类本可避免的差错,遇到这类结果应坚决弃去。342分析结果的误差分析结果的评价(一)误差与准确度
准确度(accuracy)是指测定值(x)与真实值(T)符合的程度。准确度的高低用误差来衡量,误差愈小,表示分析结果的准确度愈高。
误差可分为绝对误差(E)和相对误差(Er),分别表示为E=x-T相对误差能反映出误差在真实值中所占的分数,这对于比较测定结果的准确度更合理。352分析结果的误差例用分析天平称取Na2CO3两份,其质量分别为1.6380g和0.1638g,假如这两份Na2CO3的真实值分别为1.6381g和0.1639g,计算它们的绝对误差和相对误差。
Er1
=×100%=-0.006%
Er2=×100%=-0.06%解绝对误差
E1=1.6380g-1.6381g=-0.0001g
E2=0.1638g-0.1639g=-0.0001g
而它们的相对误差分别为-0.0001g-0.0001g1.6381g0.1639g由上例可见,两份Na2CO3
质量称量的绝对误差相同,但称取质量较大的相对误差较小,即测定的准确度较高。362分析结果的误差(二)精密度:反映一组平行测量值相互接近的程度,它表示了测定结果再现性的好坏,由偏差(deviation,d)的大小来衡量。甲乙丙准确度和精密度精密度高并不一定意味着准确度高。准确度高一定要求精密度高。372分析结果的误差偏差:指单独测量值与平均测量值之间的差异d=x-绝对偏差绝对平均偏差相对平均偏差标准偏差滴定分析的相对平均偏差一般应小于0.2%。382分析结果的误差提高分析结果准确度的方法1、选择适当的分析方法滴定分析法:0.1%仪器分析法:2%2、减少测定误差3、减少系统误差4、减少偶然误差滴定分析法:消耗滴定剂的体积>20ml393酸碱滴定法403酸碱滴定法酸碱指示剂
一类在特定的pH范围内,随着溶液pH值的改变能显现不同颜色的有机弱酸或有机弱碱
酚酞8.2~10.0甲基橙3.1~4.4413酸碱滴定法甲基橙
(MethylOrange,
MO)(CH3)2N—(CH3)2N=—N=N—H=N—N——SO3-—SO3-OH-H++pKa=3.4指示剂变色原理
4.4黄4.0橙3.1红423酸碱滴定法
酸碱指示剂的酸式
(用HIn代表)和碱式
(用In-代表)在溶液中存在如下质子转移平衡HIn+H2OH3O++In-433酸碱滴定法
1.溶液的颜色取决于[In-]/[HIn],这一比值又取决于溶液的pH,所以溶液的颜色是随着pH的变化而变化的。
2.当[In-]/[HIn]=1时,溶液的pH=pKIn,称为指示剂的理论变色点。变色点呈现酸式和碱式等量混合的混合色。
3.当[In-]/[HIn]≥10时,只能观察到碱式的颜色,当[In-]/[HIn]≤1/10时只能观察到酸色。所以
pH=pKIn±1为指示剂的理论变色范围。443酸碱滴定法
变色范围:使指示剂由一种颜色变化到另一种颜色的pH范围。
理论变色范围:pH=pKHIn±1
由于人的眼睛对某些颜色的敏感度不同,所观察到的变色范围与理论值稍有出入。如:甲基红pKHIn=5.0
理论值:4.0~6.0
观察为:4.4~6.2453酸碱滴定法常用酸碱指示剂指示剂变色范围酸色过渡色碱色pKIn百里酚蓝1.2~1.8红色
橙色
黄色
1.7甲基橙3.1~4.4红色
橙色
黄色
3.7溴酚蓝3.1~4.4黄色
蓝紫
紫色
4.1溴甲酚绿3.8~5.4黄色
绿色蓝色4.9甲基红4.4~6.2红色
橙色
黄色
5.0溴百里酚蓝6.0~7.6黄色
绿色蓝色7.3中性红6.8~8.0红色
橙色
黄色
7.4酚酞8.0~9.6无色
粉红
红色
9.1百里酚酞9.4~10.6无色
淡蓝蓝色10.0463酸碱滴定法滴定曲线和指示剂的选择强碱滴定强酸用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol·L-1HCl溶液pH值的变化473酸碱滴定法VNaOH/ml0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 40.00中和百分数/%0.0090.0099.0099.90100.0 100.1 101.0 200.0 V剩余HCl/ml20.00 2.00 0.20 0.02
V过量NaOH/ml
0.02 0.20 20.00[H+]/molL-11.0010-15.2610-35.0310-45.0010-51.0010-72.0010-102.0010-113.0010-13pH1.00 2.28 3.30 4.30 7.00 9.70 10.70 52V=19.80mlpH=2.30V=0.18mlpH=1V=0.04mlpH=5.40483酸碱滴定法以NaOH加入量为横坐标,溶液的pH值为纵坐标作图,将计算数据画图,即得滴定曲线NaOH加入量02468101214010203040B
酚酞C
计量点A
甲基橙pH突跃范围4.3~9.7493酸碱滴定法503酸碱滴定法513酸碱滴定法指示剂的选择原则:要求所选指示剂的变色范围能全部或部分落在滴定突跃范围内,一般应选择由浅到深的颜色变化。强碱滴定强酸:可选择甲基橙(3.1~4.4)和酚酞(8.0~10.0)为指示剂。用pH计指示终点523酸碱滴定法突跃范围与酸碱浓度的关系
对于强酸强碱,突跃范围与酸碱浓度有关。浓度每降低10倍,突跃将减少2个pH单位。当没有滴定突跃时,由于无法选择指示剂而不能进行滴定分析。0.0100mol/L5.3~8.7
c
突跃范围1.000mol/L3.3~10.70.1000mol/L4.3~9.7
0.0010mol/L6.3~7.7
所以酸碱浓度不能小于
10-4mol/L1020304012108642pH计量点c533酸碱滴定法强碱滴定一元弱酸以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol·L-1HAc溶液为例:(1)滴定前HAc溶液的[H+]为:543酸碱滴定法(2)滴定开始至等量点前当滴入NaOH溶液18.00ml时:553酸碱滴定法(3)等量点时pOH=5.27pH=14.00-5.27=8.73-不呈中性563酸碱滴定法(4)等量点后当滴入NaOH溶液20.02ml时:pOH=4.3pH=14-pOH=9.70573酸碱滴定法583酸碱滴定法强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的滴定曲线比较10.020.030.040.02.88(1)滴定开始点的pH值为2.88(3)突跃范围为7.75~9.70(2)曲线的坡度较为平缓甲基橙酚酞HAcHCl593酸碱滴定法突跃范围与弱酸、碱强度的关系
对于弱酸碱,突跃范围不仅与酸碱浓度有关,还与其强度有关。当浓度不变时,弱酸的Ka值越小,突跃范围越窄。同样,当没有滴定突跃时,由于无法选择指示剂而不能进行滴定分析。
强碱滴定弱酸c=0.1000mol·L-1
原则:KacA≥10-812108642pH计量点10203040HCl10-310-510-910-7Ka603酸碱滴定法多元酸碱的滴定(1)首先根据c·Ka≥10-8或c·Kb≥10-8,判断各级是否有明显的突跃。判断多元弱酸、弱碱能否直接滴定的依据(2)根据相邻两级的Ka或Kb值之比是否大于104,来判断能否进行分步滴定。若之比小于104时,滴定时两个突跃合并成一个突跃。613酸碱滴定法H3PO4:Ka1=7.52×10-3
Ka2=6.23×10-8
Ka3=2.20×10-13草酸(H2C2O4):
Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.40×10-5H2CO3:Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.61×10-11例判断下列物质能否被准确滴定,形成几个滴定突跃?浓度均为0.1000mol/L623酸碱滴定法c·Ka2=0.1×6.23×10-8,接近于10-8H3PO4:c·Ka1=0.1×7.52×10-3≥10-8第一、二化学计量点均有明显滴定突跃,可分步滴定。第三个化学计量点不能形成明显突跃。c·Ka3=0.1×2.20×10-13≤10-8Ka1/Ka2〉104Ka2/Ka3〉104解:633酸碱滴定法Ka1/Ka2接近于104,因此可进行分步滴定。H2CO3:(
Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.61×10-11)草酸:(Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.40×10-5
)Ka1/Ka2<104,滴定曲线只有一个突跃,不能分步滴定.643酸碱滴定法第一化学计量点时:Na2CO3+
HCl=NaHCO3+NaCl可选用酚酞作指示剂采用甲酚红和麝香草酚兰混合指示剂(pH值为8.2时呈粉红色;pH值为8.4时,呈紫色)滴定结果更为准确.例
HCl滴定Na2CO3653酸碱滴定法第二化学计量点时:常用甲基橙为指示剂临近等量点时煮沸溶液,振摇,除去CO2pH=3.88H2CO3饱和溶液的浓度为0.04mol/LNaHCO3+
HCl=NaCl
+
CO2↑+
H2O663酸碱滴定法HCl滴定Na2CO3的滴定曲线酚酞甲基橙673酸碱滴定法酸碱滴定法应用阿司匹林的含量测定(摘自中华人民共和国药典2000版)
取阿司匹林约0.4g,精密称定(精确至1mg),加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml,溶解后,加酚酞指示剂3滴,用NaOH滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的NaOH滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的乙酰水杨酸。讨论:用中性乙醇的目的:防止乙酰水杨酸结构中的酯结构在水溶液中水解。乙酰水杨酸的pKa=3.49,为弱酸,因此采用酚酞做指示剂。滴定时应在不断振摇下稍快进行,以避免局部碱性过大而促使其水解。68思考题一试样可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的任何一种或两种混合物,现精确称量后,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,消耗HCl溶液体积为V1,以甲基橙为指示剂继续滴定,又消耗HCl溶液体积为V2,分析下列情况:①V1>V2;②V1=V2;③V1<V2;④V2=0;⑤判断是否可能三种共存?⑥若称取样品质量为m=0.3010g,HCl标准溶液的浓度为0.1060mol·L-1,V1=20.10ml,V2=27.60ml,求样品中各组分含量。3酸碱滴定法694氧化还原滴定法氧化还原滴定概述氧化还原法的分类:高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法、铈量法、溴酸钾法氧化还原反应的特点:1.反应速度慢2.副反应较多704氧化还原滴定法被滴定的物质必须处于适合滴定的氧化态或还原态。反应进行足够完全:一般K≥106或lgK>6;E>0.4V(ne=1)反应速度足够快:
(1)加催化剂(2)加热(3)加大反应物浓度无副反应氧化还原滴定的条件714氧化还原滴定法高锰酸钾法MnO4-
+8H+
+5eMn2+
+4H2OφMnO4-/Mn2+
=1.507VMnO4-
+2H2O+3eMnO2
+4OH-φMnO4-/MnO2=0.588V常用的酸性介质是0.5-1.0mol/LH2SO4724氧化还原滴定法高锰酸钾标准溶液的配制
高锰酸钾为非基准物质,且在制备和储存过程中,会产生少量的二氧化锰杂质,不能直接配标准溶液。
高锰酸钾溶液的标定
标定KMnO4溶液常用一级基准物质
H2C2O4•2H2O、Na2C2O4等。草酸钠不含结晶水,无吸水性,易于精制,尤为常用。2MnO4-+5C2O42-
+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O734氧化还原滴定法高锰酸钾法的催化剂和指示剂KMnO4法的催化剂是自身的还原产物Mn2+-自动催化作用(self-catalyze)。KMnO4法的指示剂是KMnO4自身(紫色)KMnO4法的分类如:草酸、硫酸亚铁、双氧水、AsO33-、Sb3+、甲醛,葡萄糖和水杨酸等含量等。直接法:用高锰酸钾标准溶液直接测定还原性物质的含量。744氧化还原滴定法间接法:对于有些非还原性物质(如Ca2+、Ba2+、Zn2+、Cd2+
等),甚至氧化性物质(如MnO2、K2Cr2O7等)可用间接法测定。
如Ca2+含量的测定:试样(Ca2+)+Na2C2O4(过量)→CaC2O4↓过滤沉淀后
+加H+→H2C2O4用KMnO4标准溶液滴定(H2C2O4)→紫色754氧化还原滴定法Ca2++C2O42-=CaC2O4↓CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4
5H2C2O4+2MnO4-=2Mn2++10CO2+5H2O滴定反应n(1/2Ca2+)=n(1/2H2C2O4)=n(1/5KMnO4)计量关系764氧化还原滴定法碘量法标准I2+还原性药物→2I-氧化性药物+I-(过量)→I2
I2
+2S2O32-
=2I-+S4O62-强还原性药物+I2
→2I-I2(剩余)+2S2O32-
=2I-+S4O62-直接碘量法置换碘量法剩余碘量法指示剂:淀粉-KI或I2(黄色)I2+2e=2I-
=+0.5355VI2:中等强度的氧化剂I-:中等强度的还原剂774氧化还原滴定法
碘量法中的指示剂为淀粉
在I-
存在下淀粉与碘生成蓝色配合物,反应可逆且极灵敏
在间接碘量法中,当滴定近终点,即溶液呈浅黄色时,才可加入淀粉指示剂碘标准溶液的配制和标定
碘具有腐蚀性和挥发性,通常先配制成近似浓度的溶液,然后再用Na2S2O3标定:
I2+2NaS2O3=2NaI+Na2S4O6784氧化还原滴定法+I2=维生素C=+2HI片剂溶解需过滤后滴定,注射液先加丙酮除去NaHSO3干扰例取本品约0.2g,精密称定,加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解,加淀粉指示剂1ml,立即用碘滴定液滴定,至溶液显蓝色并在30s内不退。碘量法应用:维生素C含量测定795配位滴定法
利用多齿配体对金属离子强烈的螯合作用进行滴定的方法
常用的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠盐,故称为EDTA滴定法配合滴定的条件:配位反应定量进行反应速度足够快,反应完全最好生成物可溶有适当的方法指示终点805配位滴定法EDTA配合滴定的基本原理乙二胺四乙酸(EDTA)815配位滴定法EDTA金属离子螯合物的特点1.配合能力强:几乎与所有金属离子配合形成4
或6
配位的水溶性螯合物,生成物稳定。825配位滴定法2.只有Y4-能与金属离子配合生成稳定配合物,大多数配合比为1:14.
形成的螯合物稳定性与溶液pH值有关。3.
金属离子无色,则螯合物无色;若金属离子有色,则生成的螯合物颜色更深。如CaY2-
无色CuY2-深蓝色835配位滴定法酸度对EDTA解离的影响Y4-=Y4-HY3-H2Y2-H3Y-H4YH5Y+H6Y2+H+OH-H+H+H+H+H+OH-OH-OH-OH-OH-845配位滴定法不同pH溶液中,EDTA各种存在形式比例855配位滴定法影响EDTA滴定的因素所有影响因素都不利于螯合滴定的进行,特别是pHH+HY3-酸效应H2Y2-OH-NNY共存金属的影响M(OH)n水解效应ML共存配体的影响LMn++Y4-
[MY]n-4KMY865配位滴定法
为减小酸效应,pH愈大愈好,但会导致水解效应的发生。所以应选择既不生成M(OH)n沉淀,而且又比较高的pH。pH选择与被滴定的金属离子(M)生成的MY的KS值大小有关,KSpH875配位滴定法因此,在滴定过程中要加缓冲溶液控制溶液pH值。金属离子1gKS(MY)最低pH值金属离子1gKS(MY)最低pH值
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