无机化学综合复习资料ppt课件市公开课金奖市赛课一等奖课件

无机化学复习10/10/1第1页第1页十一．氧化还原反应（一）氧化态（数）概念氧化数本质：在单质中，元素氧化数为0；在离子化合物中，即正、负离子所带电荷数；在极性化合物中，即元素一个原子提供参与共价键电子数，其中电负性小,共用电子对离得较远元素为正氧化数，电负性大、共用电子以离得较近元素为负氧化数。10/10/2第2页第2页（二）氧化还原反应概念和方程式配平1．氧化还原反应凡有电子得失或共用电子对偏移发生反应。氧化失去电子或共用电子对偏离改变，相应物质称为“还原剂”;还原得到电子或共用电子对靠近改变，相应物质称为“氧化剂”。氧化过程：元素氧化数↑;

还原过程：元素氧化数↓。凡若干元素氧化数发生改变过程，就是氧化还原反应。10/10/3第3页第3页2．氧化还原方程式配平（重点）（1）氧化数法；（2）离子-电子法。（三）原电池电动势与电极电位(重点)1．原电池、电解池与电化学2．电极电位产生“双电层模型”3．电极电位物理意义：

表示水溶液中氧化型物质氧化性

表示水溶液中还原型物质还原性

10/10/4第4页第4页4．原则电极电位应用（1）判断水溶液中氧化剂氧化性和还原剂还原性相对强弱，以及相关氧化还原反应自发方向：强氧化剂1+强还原剂2→弱还原剂1+弱氧化剂2任意态rG=W’=-nFE

(等温,等压,只作电功)标态

rG=W’=-nFE

(等温,等压,只作电功)

10/10/5第5页第5页反应自发性判据正反应自发:任意态:rG<0,或

E

>0标态：rG

<0,或

E

>0

rG<0或rG<0自由能判据；

E

>0或E

>0电动势判据。rG=-nFE

=-RTlnK

设n=1，rG=-40kJ.mol-1

→

E=0.41V→

K

=110710/10/6第6页第6页(2)合理选择氧化剂或还原剂(3)计算反应平衡常数:

rG=-nFE=-RTlnK

(等温,等压,只作电功)lgK=nFE

/(2.303RT)

E

=(2.303RTlgK)/nF

E

=

+-

-

把给出反应设计为一个原电池；给出电池符号，要能够写出半反应(电极反应)和放电总反应方程式。10/10/7第7页第7页（四）影响电极电位原因

—Nernst方程(重点)1.原电池：=

-2.303RT/nFlgQ=

-0.059/n

lgQ

（T=298K）2.电极反应：m(ox)+ne=q(red)

=

+2.303RT/nFlg[(ox)m/(red)q]

=

+0.059/nlg[(ox)m/(red)q]（T=298K）10/10/8第8页第8页（五）多重平衡计算(重点)氧化-还原平衡与电离平衡共存；氧化-还原平衡与沉-溶平衡共存；氧化-还原平衡与配位平衡共存；3个或更多个平衡共存。10/10/9第9页第9页练习1：求

[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]（衍生电位）

已知:

(Fe3+/Fe2+)=0.77V（母体电位）,

K稳

,Fe(CN)6)3-=1.01042

,

K稳,Fe(CN)6)4-=1.01035.解：

[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]相应电极反应为:

Fe(CN)6)3-+e=Fe(CN)6)4-

标态标态

(Fe3+)和(Fe2+)不在标态,由配位平衡决定：

Fe2++6CN-=Fe(CN)64-

K稳[Fe(CN)6)4-]

=[Fe(CN)6)4-

]

/

[Fe2+][CN-]6

[Fe2+]=[Fe(CN)6)4-

]

/K稳[Fe(CN)6)4-][CN-]6

Fe3++6CN-=Fe(CN)63-

K稳[Fe(CN)6)3-]

=[Fe(CN)6)3-

]

/

[Fe3+][CN-]6

[Fe3+]=[Fe(CN)6)3-

]

/

K稳

[Fe(CN)6)3-]

[CN-]610/10/10第10页第10页

[Fe(CN)6)3-/Fe(CN)6)4-]=

(Fe3+/Fe2+)

=

(Fe3+/Fe2+)+0.059lg[(Fe3+)/(Fe2+)]=

(Fe3+/Fe2+)

+0.059lg{Fe(CN)6)3-

]

/

K稳[Fe(CN)6)3-][CN-]6}-0.059lg{Fe(CN)6)4-

]

/

K稳[Fe(CN)6)4-][CN-]6}=

(Fe3+/Fe2+)+0.059lg{K稳[Fe(CN)6)4-]/K稳[Fe(CN)6)3-]}

=0.77+0.059lg(1.01035

/

1.01042

)=0.77+(-0.413)=0.357V可见:Fe(CN)6)3-

和Fe(CN)6)4-配合物生成使

(Fe3+/Fe2+)↓,由于(Fe3+)减小比(Fe2+)更多。10/10/11第11页第11页123n、n1、n2、n3

分别为各电对中氧化型与还原型氧化数之差

A

B

CDn1n2n3

nn=n1+

n2+n3

计算电对原则电极电势10/10/12第12页第12页1、掌握基本概念2、掌握氧化还原反应方程式配平3、掌握原电池和电极电势4、掌握原电池和化学反应吉布斯自由能关系、影响电极电势原因和电极电势应用习题：1、2、5、8、11、1710/10/13第13页第13页第12章卤素小结1、掌握卤素元素基本性质及氟特殊性；2、掌握卤素单质制备及其反应方程式；3、理解卤素单质及其主要化合物氧化-还原性质：（1）卤素单质氧化性及卤离子还原性规律；（2）卤素歧化与逆歧化反应及其发生条件；（3）卤素含氧酸盐氧化性规律及其理论解释；（4）氢卤酸及含盐酸酸性及非金属性；元素无机化学10/10/14第14页第14页第12章卤素小结（续）4、掌握卤素含氧酸结构、酸性改变规律；5、掌握VSEPR法分析卤素主要化合物分子（离子）几何构型；6、理解卤化物水解反应及其机理；7、理解拟卤素基本性质。习题：4、5、6、8、9、11、1810/10/15第15页第15页

一、氧掌握分子结构（MO法）和氧化性、配位性质。二、臭氧掌握分子结构（2σ+1Π34）和强氧化性（无还原性）。三、过氧化氢掌握分子结构和氧化-还原性。四、硫化物

五、硫含氧酸及其盐掌握分类、构成、命名、分子结构特点和特性化性。第13章氧族小结10/10/16第16页第16页氧族元素通性氧、臭氧、过氧化氢分子结构及其性质硫成键特性、制备、性质及用途硫化氢和多硫化氢性质、金属硫化物溶解性6.硫酸分子结构、硫酸及其盐性质亚硫酸及其盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐、焦硫酸盐性质硫卤化物本章主要内容10/10/17第17页第17页1、5、10、12、13、16、17本章作业10/10/18第18页第18页第14章氮族元素小结

一、掌握第二周期元素氮特殊性二、理解白磷P41.分子结构：正四方体，键角60º，张力大，易断键→白磷化性活泼。2.强还原性。10/10/19第19页第19页三、掌握氨NH3分子结构和化学性质1.分子结构：2.化性：(1)

还原性；(2)Lewis碱性—配位性；(3)一元质子弱碱：Kb

=1.8×10-5；(4)液氨自偶电离（似H2O）：NH3(l)+NH3(l)NH4++NH2-(5)氨解反应。

10/10/20第20页第20页碱性↘，酸性↗，还原性↘

NH3 H2O HFPH3 H2S HClAsH3 H2S HBrSbH3H2Te HIBiH3

碱性增强还原性增强酸性增强四、掌握VA-VIIA氢化物酸碱性、还原性改变规律10/10/21第21页第21页五、掌握NO(g)和NO2(g)分子结构和化学性质

1.奇电子化合物，顺磁，双聚。2.NO还原性为主，与Fe2+发生“棕色环反应”，检NO3-。3.NO2氧化性为主。六、理解HNO2及其盐分子结构和化学性质1.NO2-、O3、SO2等电子体；2.

酸介质氧化性明显，碱介质还原性为主；3.

M-NO2-或M-ONO-；4.NO2-、NO2、NO2+键级、键长、键角比较。

10/10/22第22页第22页

1.

分子结构：2.HNO3标态氧化性不强，c↗，氧化性↗，还原产物复杂；3.“王水”及溶Au、Pt原理。八、理解P4O101.分子结构特点；2.强吸水性。

九、掌握磷含氧酸及其盐分子结构和化学性质1.次磷酸H3PO2强还原性（化学镀）；2.

亚磷酸H3PO3还原性；3.正磷酸三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐。七、理解HNO3及其盐分子结构和化学性质10/10/23第23页第23页十、理解砷、锑、铋含氧酸及其盐1.

酸碱性；2.氧化-还原性。十一、理解Bi(V)强氧化性,6s2惰性电子对效应。十二、理解卤化物水解

。10/10/24第24页第24页氮族元素通性氮和它化合物、氮成键特性和价键结构、氮氢化物和含氧化物、氨、铵盐、亚硝酸及其盐、硝酸及其盐磷化氢、磷含氧化合物、磷卤化物、磷酸及其盐性质4.砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐性质和性质递变规律本章基本要求10/10/25第25页第25页2、3、5、7、11、14、17、20、22本章习题10/10/26第26页第26页第15章碳族元素小结一、熟识C与Si比较；C单质（石墨、金刚石）C.N.max键能/kJ·mol-1CSi46C-C345.6>Si-Si222C-H411>Si-H295C-O350<Si-O432C-F485<Si-F565成键特性Cp-pπ键特性，易形成多重键。成链，C-C键长。Sip-pπ键非特性，无Si-Si多重键，但d-pπ键特性（如Si-O键）。成链，Si-Si链短，但Si-O键长。10/10/27第27页第27页二、理解CO结构：µ

=0.11D,很小。与N2,CN-,NO+等电子体。2.化性(1)强还原性（用于金属冶炼；CO鉴定）；(2)强配位性（Ni(CO)4，HmFe(II)←CO）三、掌握碳酸正盐和酸式盐（二）热稳定性递变。10/10/28第28页第28页四、理解Si、Sn、Pb、B、Al、Ga、In、Zn+OH-(aq)→H2↑五、理解硅酸盐：SiO4四周体为结构单元。六、理解非金属卤化物水解1.机理：(1)亲核（例SiCl4）；(2)亲电（例NCl3）。2.概观：(BF3)CF4*CCl4*

NF3NCl3SF4TiCl4BCl3SiF4SiCl4PF3PCl3PCl5SF6*BBr3GeCl4 AsF5AsCl3SnCl4SbCl3,SbCl3SnCl2

BiCl3

*热力学自发，动力学障碍；

不水解；

(

)水解特殊水解不完全,可逆10/10/29第29页第29页七、理解锗分族硫化物而GeS、SnS、PbS不溶于NaS，但GeS、SnS溶于Na2Sx(aq)：PbS不与Na2Sx(aq)反应。碱性增强还原性

GeS弱B GeS2 BSnS弱B SnS2 BPbS弱B(无PbS2)(6s2惰性电子对效应)酸性增强10/10/30第30页第30页八、掌握Sn(II)还原性九、掌握Pb(IV)强氧化性5PbO2(s)+2Mn2++4H+=5Pb2++MnO4-+2H2OGe(II)Sn(II)Pb(II)Ge(IV)Sn(IV)Pb(IV)稳定性↑半径↑，成键能力↘；Z*↑，氧化性↑稳定性↘(6s2惰性电子对效应)（重点）10/10/31第31页第31页十、理解Pb(II)形成配合物和可溶性酸式盐倾向10/10/32第32页第32页习题：9、13、17、18、19、10/10/33第33页第33页一、掌握B成键特性：1.共价成键为主；2.缺电子原子，形成多中心、缺电子键，形成多面体；

例1、-菱形硼；例2、B2H6；3.

亲F、亲O

。二、理解硼烷成键五要素，硼烷分子成键情况分析。

第16章硼族元素小结10/10/34第34页第34页1.H3BO3

(1)晶体结构；(2)化性：①一元Lewis酸；②与多醇反应后，酸性↑；③和单元醇反应生成可挥发易燃硼酸酯。2.

硼砂Na2[B4O5(OH)4]·8H2O(1)晶体结构；(2)化性：①水解成碱性，一级原则缓冲溶液；②硼砂珠试验——鉴定金属离子。四、掌握卤化硼BX3：Lewis酸性顺序及原因三、理解硼酸及其盐：10/10/35第35页第35页1.掌握还原性：AlGaInTl强───→弱2.掌握铝单质

(1)强还原性；(2)亲O；(3)两性（重点）：Al+H+→Al3++H2↑Al+OH-→Al(OH)4-+H2↑3.理解氧化物及其水合物酸碱性改变；4.理解卤化物：(1)Al2Cl6结构；(2)无水AlCl3制备办法（含“反应耦合”等3种办法）（重点）五、铝分族10/10/36第36页第36页ⅠA01HⅡAⅢAⅣAⅤAⅥAⅦAHe2LiBeBCNOFNe3NaMgAlSiPSClAr4KCaGaGeAsSeBrKr5RbSrInSnSbTeIXe6CsBaTlPbBiPoAtRn7FrRa周期系中有些元素性质常与它右下方相邻另一元素类似，这种关系叫对角关系对角线规则10/10/37第37页第37页本章重点1、硼族元素通性、硼族元素单质及硼氢化物2、硼族元素卤化物、含氧化合物3、惰性电子对效应4、P区元素对角线关系作业：2、5、6、9、10、11、13、1610/10/38第38页第38页单质性质过氧化物和超氧化物性质氢氧化物性质及其递变规律盐类性质K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+鉴定第17章碱金属、碱土金属小结习题：2、7、9、1010/10/39第39页第39页第18章铜、锌分族小结二、熟识Cu(I)—Cu(II)互相转化：

1.Cu(I)

Cu(II)(1)酸性溶液中，Cu+歧化：2Cu+=Cu2++Cu(s)

K=1.73×106(2)Cu(I)被适当氧化剂氧化：例．4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++2OH-2.Cu(II)+还原剂Cu(I)

或/和沉淀剂Cu(I)难溶化合物或/和络合剂Cu(I)稳定配合物例1．2Cu2+(aq)+5I-(aq)══2CuI(s)+I3-(aq)

例2．2CuS(s)+10CN-=2[Cu(CN)4]3-+(CN)2↑+2S2-例3．2Cu2＋(aq)+10CN-=2[Cu(CN)4]3-+(CN)2↑一、掌握IB、IIB族元素金属性递变规律。10/10/40第40页第40页1.Hg(II)Hg(I)酸性溶液中，逆歧化：Hg2++Hg(l)=Hg22+

K=1662.Hg(I)Hg(II)

Hg(I)+沉淀剂→Hg(II)难溶化合物+Hg(l)

配位体稳定配合物例1.Hg2Cl2+NH3·H2O═H2N-Hg-Cl+Hg(l)+NH4Cl+2H2O

检定Hg22+

(氯化氨基汞)白色+黑色

→灰黑色例2.2Hg22++H2S=Hg2S+2H+Hg2S→HgS↓+Hg(l)例3.Hg2Cl2+2I-=Hg2I2↓+2Cl-Hg2I2+2I-(过量)=[HgI4]2-+Hg(l)合并：Hg2Cl2+4I-=[HgI4]2-+Hg(l)+2Cl-

K稳=6.8×1029三、熟识Hg(I)—Hg(II)互相转化10/10/41第41页第41页2Ag(s)+2HI(aq)=2AgI(s)+H2(g