炔烃的化学性质

炔烃的化学性质第1页，共27页，2023年，2月20日，星期六3.5.4氧化反应(1)环氧化反应(2)高锰酸钾氧化(3)臭氧化

(4)催化氧化

不饱和烃的氧化反应3.5烯烃和炔烃的化学性质第2页，共27页，2023年，2月20日，星期六(1)环氧化反应3.5.4烯烃的氧化反应第3页，共27页，2023年，2月20日，星期六例：有时，可用过氧化氢代替过氧化酸来完成环氧化反应：3.5.4烯烃的氧化反应第4页，共27页，2023年，2月20日，星期六

(2)

高锰酸钾氧化用稀KMnO4的中性或碱性溶液，在较低温度下氧化烯烃，产物是邻二醇：此反应可在实验室制备邻二醇，但产率很低。如果用浓度较大的KMnO4的酸性溶液，结果是得到双健断裂产物：3.5.4烯烃的氧化反应第5页，共27页，2023年，2月20日，星期六KMnO4氧化烯烃的简单记忆法：3.5.4烯烃的氧化反应第6页，共27页，2023年，2月20日，星期六炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳：高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。3.5.4烯烃的氧化反应第7页，共27页，2023年，2月20日，星期六(3)臭氧化将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中：产物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：3.5.4烯烃的氧化反应第8页，共27页，2023年，2月20日，星期六烯烃臭氧化反应的意义：那么，原来的烯烃为：

从产物推出原来的烯烃的结构。例：3.5.4烯烃的氧化反应第9页，共27页，2023年，2月20日，星期六随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应用。那么，原来的烯烃为：3.5.4烯烃的氧化反应第10页，共27页，2023年，2月20日，星期六炔烃臭氧化可生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。例如：3.5.4烯烃的氧化反应第11页，共27页，2023年，2月20日，星期六(4)催化氧化催化氧化是工业上最常用的氧化方法，产物大都是重要的化工原料。例如：3.5.4烯烃的氧化反应第12页，共27页，2023年，2月20日，星期六3.5.5聚合反应烯烃二聚：机理：(a)

形成低聚物3.5.5烯烃的聚合反应第13页，共27页，2023年，2月20日，星期六炔烃二聚：3.5.5烯烃的聚合反应第14页，共27页，2023年，2月20日，星期六(b)形成高聚物高压聚乙烯的制备属于自由基聚合反应：乙烯、丙烯等可在齐格勒-纳塔(1963年Nobel化学奖得主)催化剂存在和低压条件下，经离子型定向聚合得到聚烯烃：3.5.5烯烃的聚合反应第15页，共27页，2023年，2月20日，星期六乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡胶：乙炔在Ziegler-Natta催化剂作用下，聚合生成聚乙炔：3.5.5烯烃的聚合反应第16页，共27页，2023年，2月20日，星期六3.5.6α-氢原子的反应α－氢受双键的影响，有特殊的活泼性。3.5.6烯烃α-H的反应第17页，共27页，2023年，2月20日，星期六(1)卤代反应高温或光照下，烯烃的α-H可被卤素原子取代：3.5.6烯烃α-H的反应第18页，共27页，2023年，2月20日，星期六烯烃的α-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生：3.5.6烯烃α-H的反应第19页，共27页，2023年，2月20日，星期六下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：3.5.6烯烃α-H的反应第20页，共27页，2023年，2月20日，星期六(2)α-C上的氧化反应

3.5.6烯烃α-H的反应第21页，共27页，2023年，2月20日，星期六3.5.7炔烃的活泼氢反应

(1)炔氢的酸性

(2)碱金属炔化物的生成及应用

(3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定3.5.7炔烃的活泼氢反应第22页，共27页，2023年，2月20日，星期六(1)炔氢的酸性叁键碳采取sp杂化！sp杂化碳的电负性大于sp2或sp3杂化碳。因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：3.5.7炔烃的活泼氢反应第23页，共27页，2023年，2月20日，星期六(2)碱金属炔化物的生成及应用

利用炔钠的生成，可使碳链增长：3.5.7炔烃的活泼氢反应第24页，共27页，2023年，2月20日，星期六3.5.7炔烃的活泼氢反应第25页，共27页，2023年，2月20日，星期六(3)过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定

3.5.7炔烃的活泼氢反应第26页，共27