高等有机化学碳杂重键的加成反应

高等有机化学碳杂重键的加成反应第1页，共30页，2023年，2月20日，星期二Nomatterwhichspeciesattackfirst,therate-determiningstepisusuallytheoneinvolvingNuattack!AcidcatalyzedStep1.Step2.第2页，共30页，2023年，2月20日，星期二Competedprocedure:SubstitutionStep3.Step4.Step2.Step1.第3页，共30页，2023年，2月20日，星期二WhenA,BareH,R,Ar,thesubstrateisanaldehydeorketone,thesealmostundergoaddition!Forcarboxylicacidsandtheirderivatives(B=OH,OR,NH2,X,etc),thesubstitutionismajorprocedure!第4页，共30页，2023年，2月20日，星期二ActivityElectroniceffect>>CCl3-CH=O+HOHCCl3-CH(OH)2第5页，共30页，2023年，2月20日，星期二StericeffectNucleophilicity第6页，共30页，2023年，2月20日，星期二Stereochemistry+LiAlH488%12%LiAl(s-BuO)3H

7%93%etherLiAlH4H2O+75%25%第7页，共30页，2023年，2月20日，星期二AldolcondensationBase-catalyzed第8页，共30页，2023年，2月20日，星期二-H+-H2O烯醇化亲核加成H+-H+Acid-catalyzed第9页，共30页，2023年，2月20日，星期二Claisen-SchemidtreactionH2O-C2H5OHNaOH88%-93%ThorpeReaction第10页，共30页，2023年，2月20日，星期二Knoevenagelreaction第11页，共30页，2023年，2月20日，星期二eg1.eg2.eg3.制备各种类型的α,β-不饱和化合物.第12页，共30页，2023年，2月20日，星期二MannichreactionPrimaryorsecondaryamineActivehydrogencompounds第13页，共30页，2023年，2月20日，星期二H+转移Acidcatalyzed第14页，共30页，2023年，2月20日，星期二制备α,β-不饱和醛酮第15页，共30页，2023年，2月20日，星期二WittgreactionYlidePh3P+CH3XPh3P+-CH3X-C6H5LiPh3P+-CH2-Ph3P+XCH2COOC2H5Ph3P+-CH2COOC2H5X-K2CO3第16页，共30页，2023年，2月20日，星期二Mechanism内鏻盐第17页，共30页，2023年，2月20日，星期二ReformatskyReaction第18页，共30页，2023年，2月20日，星期二DarzensReactionα,β-环氧酸酯*CH2

生成醛CHR生成酮H+Mechanism-CO2第19页，共30页，2023年，2月20日，星期二BenzoinCondensation

安息香第20页，共30页，2023年，2月20日，星期二X.Linghu,J.S.Johnson,Angew.Chem.,2003,115,2638KeyIntermediate:第21页，共30页，2023年，2月20日，星期二二苯乙醇酸重排acceptor(donor)donor(acceptor)第22页，共30页，2023年，2月20日，星期二CannizzaroReaction(Disproportionation)NaOHC2H5OH~50oC+H+反应机理第23页，共30页，2023年，2月20日，星期二交错的Cannizzaro反应：季戊四醇第24页，共30页，2023年，2月20日，星期二羧酸衍生物与亲核试剂的反应减小反应活性：——加成-消除历程第25页，共30页，2023年，2月20日，星期二酯的水解BAC2OrH+R’具有手性时，构型保持第26页，共30页，2023年，2月20日，星期二AAC2第27页，共30页，2023年，2月20日，星期二AAL1R’具有手性时，外消旋化