第五章分析化学概论

第五章分析化学概论第1页，共73页，2023年，2月20日，星期一第一节分析化学概述分析化学是研究物质化学组成、含量、结构的分析方法及有关理论的一门学科。一、分析化学的任务和作用三个主要问题：体系中存在哪些物质？体系中物质的量是多少？这些物质的结构和存在形态是什么？定性分析定量分析结构分析结论：第2页，共73页，2023年，2月20日，星期一20世纪以来分析化学的主要变革时期1900～19401940～19501970～Present特点经典分析－化学分析为主近代分析－仪器分析为主现代分析－实验与化学计量学相结合理论热力学溶液四大平衡热力学化学动力学热力学化学动力学物理动力学仪器分析天平光度极谱电位色谱自动化分析仪联用技术分析对象无机化合物有机和无机样品有机、无机、生物及药物样品第3页，共73页，2023年，2月20日，星期一分析化学化学学科的所有分支物理、天体物理、天文和生物物理工程学、民事化学、电以及机械医学、临床化学药物化学、药学毒物学生物学、植物学、遗传学、微生物学、分子生物学和动物学地质学、地球物理学、地球化学和古生物学环境科学、生态学和海洋科学农业、动物科学农作物科学、食品科学、园艺学和土壤科学材料科学、冶金学和高分子科学等学科第4页，共73页，2023年，2月20日，星期一肉毒杆菌毒素：迄今最毒的致死毒素,据分析推算,成人致死量仅需一亿分之七克(70ng),有7种不同免疫型体.硒与白内障:营养需要范围为1×10-7

～2×10-6;达到3×10-6

～1×10-5将引起慢性中毒;超过1×10-5会引起急性中毒,以致突然死亡.人视网膜含硒量7g正常。动物肝脏、海味、大蒜、蘑菇等含硒丰富。拿破仑死因：头发分析(中子活化、荧光)，As、Pb含量特高，中毒而死。侍者所为。第5页，共73页，2023年，2月20日，星期一最大的兴奋剂丑闻源头来自世界头号体育强国美国，特别是继2003年10月美国反兴奋剂机构破译了巴尔科实验室老板康特研制的隐蔽型兴奋剂THG后，一大批世界级体育明星相继从兴奋剂的泥潭中浮出水面，让人触目惊心。巴黎田径世锦赛女子两枚金牌得主怀特

去年室内世锦赛女子1500米冠军和世界纪录保持者雅各布斯

男子百米世界纪录创造者蒙哥马利等多名世界一流选手，均被美国反兴奋剂机构以直接和间接证据处以禁赛。第6页，共73页，2023年，2月20日，星期一

基因组计划、蛋白组计划等的实现纳米技术的发展和应用人类在分子水平上认识世界

生态环境保护检测和发现污染源

早期诊断疾病保证人类健康

兴奋剂的检测

原子量的准确测定生命过程的控制工农业生产的发展分析化学已成为21世纪生命科学和纳米科技发展的关键第7页，共73页，2023年，2月20日，星期一“十五”国家重大科技专项“食品安全关键技术”课题01：食品安全检测实验室质量控制规范研究；课题02：农药残留检测技术课题03：兽药残留检测技术课题04：重要有机污染物的痕量与超痕量检测技术课题05：生物毒素和中毒控制常见毒物检测技术课题06：食品添加剂、饲料添加剂和违禁化学品检测技术课题07：食品中主要人兽共患疾病及植物疫疾病病原体检测技术课题08：全国食品污染监控体系研究课题09：食源性疾病的pulsenet建立与检测技术课题10：进出口食品安全监测与预警系统研究第8页，共73页，2023年，2月20日，星期一1.由分析对象来看

有机物分析无机物分析生物活性物质2.由分析对象的数量级来看3.由分析自动化程度来看常量微量痕量分子水平手工操作仪器自动全自动智能化仪器二、分析化学的分类第9页，共73页，2023年，2月20日，星期一根据分析对象的含量划分：痕量分析常量分析半微量分析微量分析分析方法名称常量分析半微量分析微量分析痕量分析按含量分>1%0.01-1%<0.01%按样品用量分固体试样质量（g）>0.10.1~0.010.01~0.0001<0.0001液体试样体积（mL）>1010~10.01~1<0.01第10页，共73页，2023年，2月20日，星期一分析化学化学分析仪器分析酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定电化学分析光化学分析色谱分析波谱分析重量分析滴定分析电导、电位、电解、库仑极谱、伏安发射、吸收，荧光、光度气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳红外、核磁、质谱根据分析原理划分：第11页，共73页，2023年，2月20日，星期一5数据分析DataAnalysis12436样品制备SamplePreparation样品采集Sampling样品测定SampleAnalysis问题提出FormulationQuestion结果报告WritingReports三、分析程序第12页，共73页，2023年，2月20日，星期一分析试样的采集（取样）：试样应具有代表性

试样均匀：任意取一部分或稍加搅匀取其中的一部分。金属试样、水样、液态试样、气态试样、一些比较均匀的化工试样【包括：】试样分布不均匀：按一定的程序，根据经验，平均试样采取量矿石、煤炭、土壤等【包括：】第13页，共73页，2023年，2月20日，星期一缩分破碎过筛混匀试样每经过一次破碎后，使用机械或人工的方法取出一部分有代表性的试样,再进行下一步处理,将试样量逐渐缩小四分法注意事项：防止污染做好试样标签不能随意丢弃试样，均匀取舍第14页，共73页，2023年，2月20日，星期一样品的分解干扰排除与测定实验数据处理原则：数据记录必须实事求是实验数据记录必须有专用的记录本，要按一定记

录规则，不能随意更改或丢弃数据的舍取要按统计学规则进行舍取第15页，共73页，2023年，2月20日，星期一第二节定量分析误差的分类及表示方法一、误差的分类1.系统误差2.偶然误差误差是客观存在的第16页，共73页，2023年，2月20日，星期一系统误差－－－由固定原因产生原因：方法误差：方法不恰当产生试剂误差：试剂不纯或蒸馏水中含微量杂质仪器误差：天平、滴定管、容量瓶等刻度不准操作误差：操作人员的主客观原因所造成的误差【与操作过失不同】特点：具单向性（大小、正负一定）重复测定重复出现可消除（原因固定）第17页，共73页，2023年，2月20日，星期一偶然误差（随机误差）－－－由一些随机的原因引起的，如实验时温度、电流、大气压等外界因素突然发生变化，仪器性能的微小波动等造成。

特点：不具单向性（大小、正负不定）分布服从统计学规律（正态分布）不可消除（原因不定）但可减小（测定次数↑）第18页，共73页，2023年，2月20日，星期一二、误差的表示方法绝对误差=测定值－真实值

=X-XT相对误差=绝对误差/真实值×100%＝(X–XT)/XT例：某一试样质量为1.8363g，称量值为1.8364g;另一试样质量为0.1835g,称量值为0.1836g。试样1：绝对误差=1.8364-1.8363=+0.0001

相对误差=+0.0001/1.8363×100%=+0.005%试样2：绝对误差=0.1836-0.1835=+0.0001

相对误差=+0.0001/0.1835×100%=+0.05%准确度：测定结果与“真值”接近的程度（用误差表示）被称量物质的质量越大，相对误差越小用相对误差表示准确度比绝对误差更科学合理第19页，共73页，2023年，2月20日，星期一两同学测得石灰石中CaCO3含量结果如下：同学1测量次数1234测量值99.10%99.06%99.15%99.08%同学2测量次数1234测量值99.14%98.89%99.27%99.03%第20页，共73页，2023年，2月20日，星期一精密度：平行测定的结果互相靠近的程度（用偏差表示）绝对偏差=测定值－测定平均值=Xi-X相对偏差=绝对偏差/测定平均值×100%=(Xi–X)/X【某次测定结果的偏差，只能反映该结果偏离平均值的程度，不能反映一组平行测定结果的精密度。】平均偏差相对平均偏差第21页，共73页，2023年，2月20日，星期一当测定次数n小于20次时:样本标准偏差（又称均方根偏差）：相对标准偏差：当测定次数n大于20次时（无限多次）：总体标准偏差：：总体平均值第22页，共73页，2023年，2月20日，星期一例：数组1：+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3,+0.2,-0.2,-0.4,+0.3

数组2：-0.1,-0.2,+0.9,0.0,+0.1,+0.1,0.0,+0.1,-0.7,-0.2数组1：=0.2s=0.3数组2：=0.2s=0.4标准偏差能更好地反映出结果的精密度两次平行测定时：相差=|x1-x2|

相对相差=相差/平均值极差＝xmax-xmin第23页，共73页，2023年，2月20日，星期一测定某硅酸盐试样中SiO2的质量分数(%),五次平行测定结果为37.40，37.20，37.30，37.50，37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。例1：

解：第24页，共73页，2023年，2月20日，星期一准确度与精密度的关系：准确度与系统误差和随机误差均有关，表示测定结果与“真值”接近的程度；精密度主要与随机误差有关，表示测定结果的离散程度或重现性。第25页，共73页，2023年，2月20日，星期一

精密度高的不一定准确度好准确度高必须以精密度好为前提精密度是保证准确度的先决条件精密度差，说明实验分析结果不可靠也就失去了衡量准确度的前提第26页，共73页，2023年，2月20日，星期一第三节提高分析结果准确度的方法一、减少系统误差的方法b.用已知的标准方法对照试验：－－－消除方法误差回收试验：－－－采用标准样加入法，用自己的分析方法，在同样条件下，测定分析试样的结果，再与未加标准样品的试样测定结果比较，可以检验是否存在方法误差。

a.用标准试样第27页，共73页，2023年，2月20日，星期一空白试验：－－－消除试剂误差在不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件而进行测定。其得到的结果叫空白值。在数据处理时，从分析结果中扣除。仪器校准：－－－消除仪器的误差定量分析实验所的仪器，如滴定管、容量瓶、移液管、天平等都要进行校正。三、减少偶然误差的方法1.

增加平行测定次数，一般4-6次即可第28页，共73页，2023年，2月20日，星期一2.

增加试样用量滴定：例1：50mL滴定管刻度线的最小分度值为0.1mL，确定液面位置时，可在两刻度之间估计读至0.01mL，所以读数误差为±0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，若相对误差不超过±0.1%，计算最少移液体积？第29页，共73页，2023年，2月20日，星期一例2：分析天平一次的称量误差为0.0001g，需读数二次，两次的称量误差为0.0002g，保证称量误差不超过±0.1%，计算最少称样量？称量：第30页，共73页，2023年，2月20日，星期一第四节有限数据的统计处理一、有效数字概念：－－－实际能测到的分析数据组成：－－－所有确定的数字再加一位可疑的数字m◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),

千分之一天平(称至0.001g):0.234g(3)

1%天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★移液管:25.00mL(4);第31页，共73页，2023年，2月20日，星期一出现在第一位有效数字之前，不算有效数字

0.02000L(4位),0.0280g(3位)出现在两个非零数字之间或所有非零数字之后，记入有效数字

10.0400(6位)

记录数据的时候不能将尾数的“0”任意增减

0.10mL0.1mL

改变单位，有效数字不变

0.02000L20.00mL科学记数法表示有效数字

数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)

零的有效数字计算第32页，共73页，2023年，2月20日，星期一pH,pM,lgKӨ例：pH=11.02,两位有效数字，则[H+]=9.5×10-12－－－有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次

有效数字修约规则：－－－四舍六入五留双例：要修约为四位有效数字时:尾数≤4时舍,

0.52664-------0.5266尾数≥6时入,

0.36266-------0.3627尾数＝5时,若后面数为0,舍5成双:

10.2350----10.24,250.650----250.6若5后面还有不是0的任何数皆入:

18.0850001----18.09第33页，共73页，2023年，2月20日，星期一只能对数字进行一次性修约例：6.549，2.451一次修约至两位有效数字

6.5

2.5注意：有效数字计算规则：－－－先修约，后计算加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）例：第34页，共73页，2023年，2月20日，星期一乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准）例：注意：①分数，倍数，常数（π，e等）看成无限多位有效数字，不参与数字修约②误差或偏差只需保留1－2位有效位数第35页，共73页，2023年，2月20日，星期一随机误差的特点单峰性对称性有限性偶然（随机）误差的正态分布第36页，共73页，2023年，2月20日，星期一置信度(P)与平均值的置信区间(μ)μ：平均值的置信区间x：测量值的平均值S：样本的标准偏差n：测量次数统计量t：与置信度P和自由度f有关f=n-1统计量t由查表得知（p118表5-1）第37页，共73页，2023年，2月20日，星期一二、置信度与平均值置信区间无限多次测定时：

偶然误差的正态分布μ：无限次测量的总体均值，表示无限个数据的集中趋势（无系统误差时即为真值）σ：总体标准偏差，表示数据的离散程度x–μ：偶然误差（无系统误差时）第38页，共73页，2023年，2月20日，星期一正负误差出现的几率相等小误差出现的次数多，大误差出现的次数少

标准正态分布曲线注：u是以σ为单位来表示随机误差第39页，共73页，2023年，2月20日，星期一曲线y轴：概率密度值曲线下方的面积：随机误差出现的概率。曲线下方总面积＝100％置信度(P)：横坐标值在不同范围内正态分布曲线下的面积，即随机误差在不同区间内出现的概率置信区间：当u=±1时：可认为总体平均值μ有68.3%的置信度落在x±σ范围内。也可以理解为在1000次测定中，有683次测定值在μ±σ范围内。例：第40页，共73页，2023年，2月20日，星期一有限次测定时：－－－采用t分布进行处理。样本标准偏差S来代替总体标准偏差：正态分布：P随u

变化u一定，P一定t分布：P随t和f变化t一定，概率P与f有关第41页，共73页，2023年，2月20日，星期一置信度（置信水平）P、测量次数和

t之间的关系：0.500.900.95

0.9911.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.762.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.3690.701.832.263.25100.701.812.233.17200.691.732.092.85∞0.671.651.962.58置信度P自由度ft分布值表第42页，共73页，2023年，2月20日，星期一例3：为检测鱼被汞污染情况,测定了鱼体中汞的质量分数

w(Hg),六次平行测定结果分别为2.06×10-6、1.93×10-6、2.12×10-6、2.16×10-6、1.89×10-6

和1.95×10-6

。试计算置信度

P=0.90和0.95时平均值的置信区间。

解：s

=

0.11×10-6查表,当

P=0.90，f=n-1=5时,t=2.02=(2.02±

0.09)×10-6当P=0.95,f=n-1=5时,t=2.57得：=(2.02±

0.12)×10-6【即在(2.02±0.09)×10-6

和(2.02±0.12)×10-6

区间中包括总体平均值μ的把握分别为90%和95%】第43页，共73页，2023年，2月20日，星期一三、可疑值的取舍－－－在一组数据中除去可疑值x后,求出其余数据的平均值和平均偏差。若则x舍弃，反之，则应保留4法：例3：某分析五次平行测定结果分别为20.18%、20.16%、20.10%、20.20%和20.18%。用4法判断20.10%应否保留?

解：∴20.10%应舍弃第44页，共73页，2023年，2月20日，星期一Q值检验法：－－－将数据由大到小依次排列,求出可疑值与其最邻近数据之差,然后将此差值与极差(最大值与最小值之差)相比,得

Q计算:再根据测定次数

n

和置信度查

Q值表(见表),若

Q计算>Q表,可疑值应舍去,反之则应保留。测量次数n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49第45页，共73页，2023年，2月20日，星期一例4：某土壤含锌质量分数测定结果如下:6.963×10-5、7.121×10-5、7.087×10-5、7.138×10-5、7.123×10-5、7.119×10-5、7.207×10-5。其中6.963×10-5

应否舍去(P=0.95)

解：查表:n=7,P=0.95时,Q表=0.59,∵Q计算<Q表

∴此数据应保留。测量次数n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49第46页，共73页，2023年，2月20日，星期一G检验法(格鲁布斯检验法)：－－－用于一组测定数据中可疑值不止一个时(1)先将一组数据按从小到大顺序排列：x1，x2，……，xn；(2)求出这组数据的平均值和标准偏差S（包括可疑值在内）；(3)若xi为可疑值，求出G值：若计算出的G值大于或等于表中的G值，舍去可疑值；否则，应保留。第47页，共73页，2023年，2月20日，星期一测定次数置信度测定次数置信度n95%99%n95%99%31.151.15142.372.6641.461.49152.412.7151.671.75162.442.7561.821.94172.472.7971.942.10182.502.8282.032.22192.532.8592.112.32202.562.88102.182.41212.582.91112.232.48222.602.94122.292.55232.622.96132.332.61242.642.99表5-3格鲁布斯检验法的G值表第48页，共73页，2023年，2月20日，星期一例5：测定碱灰的总碱量（Na2O）得到5个数据：40.02%、40.13%、40.15%、40.16%、40.20%。用格鲁布斯检验法判断置信度为95%时40.02%这个数据能否舍去？

解：数据由小到大排列(%)：40.02，40.13，40.15，40.16，40.20查表，置信度为95%时，G=1.67，因为G计＜G表，所以40.02%这一数据应保留。如果x1，和x2都是可疑值，先检验x2是否能舍去，若能舍去，x1自然应被舍去。检验x2时，测定次数应作少一次来处理。若可疑值为x1和xn，应分别进行检验。若一个决定舍去，再检验另一个时，测定次数应作少一次来处理。第49页，共73页，2023年，2月20日，星期一四、显著性检验F检验法(两种方法的两组数据的精密度）:把F计算值与F表值相比较，若F计算>F表值,说明存在显著性差异；若相反，说明不存在显著性差异。例6：某分析9次结果的标准偏差为0.060，再用另一不同的分析方法分析7次，得标准偏差为0.035。问这两种方法的精密度是否存在显著性差异(置信度为95%)？

解：n1=9，S1=0.060；n2=7，S2=0.035查表得：F=4.15。F计算<F表值，∴不存在显著性差异。

第50页，共73页，2023年，2月20日，星期一

置信度95%时F值f大

2345678910

∞

219.0019.1619.2519.3019.3319.3619.3719.3819.3919.5039.559.289.129.018.948.888.848.818.788.5346.946.596.396.266.166.096.046.005.965.6355.795.415.195.054.954.884.824.784.744.3665.144.764.535.394.284.214.154.104.063.6774.744.354.123.973.873.793.733.683.633.2384.464.073.843.693.583.503.443.393.342.9394.263.863.633.483.373.293.233.183.132.71104.103.713.483.333.223.143.073.022.972.54∞3.002.602.372.212.102.011.941.881.831.00

f小第51页，共73页，2023年，2月20日，星期一t检验法（用标准样品检验方法和过程存在系统误差）在一定置信度下，平均值的置信区间为：例7：今以某种新方法测定一标准试样中Ca2+的含量，所得9次分析结果分别为(%)：60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05，已知标准试样中Ca2+的含量(%)为60.14，试判断这个新方法是否存在系统误差（置信度95%）。

解：n=9时f=9–1=8,S=0.036置信度为95%，f=8时，查表t=2.31＜6.67。因此有95%的把握认为与μ之间存在显著性差异，即此新方法存在系统误差。第52页，共73页，2023年，2月20日，星期一小结可疑值的取舍Q检验法适用一个可疑值的取舍G检验法适用一个或一个以上可疑值的取舍显著性检验检验分析结果是否存在系统误差F检验法适用于检验两组测量数据的精密度是否存在显著性差异t检验法检验测量结果和标准值之间是否存在显著性差异检验两种分析方法间是否存在显著性差异（先做F检验，后做t检验）第53页，共73页，2023年，2月20日，星期一第五节滴定分析法一、滴定分析基本概念概念：－－－用一种已知浓度的试剂溶液滴定被测物质的含量的方法（有4类）化学计量点：－－－滴定反应按化学方程式完全的计量关系进行到反应终点滴定终点：－－－滴定过程中，由指示剂颜色变化而确定的终点。化学计量点滴定终点?≠终点误差第54页，共73页，2023年，2月20日，星期一二、滴定反应的要求和滴定方式对滴定反应的要求

反应定量完成，有确定的计量关系反应速度快无副反应有比较简便的方法确定反应终点第55页，共73页，2023年，2月20日，星期一滴定方式：①直接滴定法：用标准溶液滴定待测物质例：强酸滴定强碱②返滴定法：待测溶液＋过量已知浓度的滴定剂，待反应充分进行后，再用另一种标准溶液滴定过剩的滴定剂例：氮含量的测定,Al3+的测定含N物铵盐NH3过量HClNaOH滴定NH4++HCl（剩余）第56页，共73页，2023年，2月20日，星期一③置换滴定法：待测组分通过适当的试剂转化成另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质例：间接碘量法中K2Cr2O7氧化碘化钾K2Cr2O7+KII2Na2S2O3滴定④间接滴定法：不能与滴定剂反应，有时可通过另外的化学反应，用滴定法间接进行测定例：KMnO4法测定Ca2+含量Ca2+CaC2O4H2C2O4滴定KMnO4第57页，共73页，2023年，2月20日，星期一三、基准物质和标准溶液－－－标准溶液的浓度通过基准物来确定基准物质：－－－可以准确的称取，定量转移至容量瓶，并准确计算其浓度纯度高（>99.9%)性质稳定组成与化学式完全符合有较大的摩尔质量标准溶液：－－－已知浓度的溶液，用于滴定待测物质标准溶液的配制：

直接配制法

间接配制法第58页，共73页，2023年，2月20日，星期一应用范围基准物质干燥条件标定对象名称化学式酸碱滴定无水碳酸钠硼砂邻苯二甲酸氢钾二水合草酸Na2CO3Na2B4O7·10H2OKHC8H4O4H2C2O4·2H2O270~300℃置于盛有NaCl,蔗糖饱和溶液的密闭器皿110~120℃室温空气干燥酸酸碱碱沉淀滴定氯化钠NaCl500~600℃硝酸银配位滴定锌氧化锌碳酸钙ZnZnOCaCO3室温干燥器中保存900~1000℃110℃EDTAEDTAEDTA氧化还原滴定草酸钠重铬酸钾溴酸钾Na2C2O4K2Cr2O7KBrO3130℃140~150℃130℃氧化剂还原剂还原剂常用的基准物质的干燥条件和应用范围第59页，共73页，2023年，2月20日，星期一

直接配制法－－－直接用容量瓶配制，定容。【可直接配制标准溶液的物质应是基准物质】①准确称取一定基准物质，溶解后配制成一定体积的溶液，根据物质的质量和体积计算出此溶液的准确浓度。②也可准确量取一定体积的已知浓度的溶液，稀释成一定体积的溶液，计算出稀释后溶液的准确浓度。第60页，共73页，2023年，2月20日，星期一

间接配制法－－－先配制成与所需浓度相近的溶液；然后用基准物质进行标定，求出其准确浓度。①

配制溶液

配制成近似所需浓度的溶液。②标定

用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。③确定浓度

由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。例：

NaOH溶液、盐酸溶液等的配制第61页，共73页，2023年，2月20日，星期一被测物质的浓度c(A)：被测物质的量n(A)与滴定剂的量n(B)的关系：被测物质的质量m(A)：被测物质的含量w(A)：第62页，共73页，2023年，2月20日，星期一例8：称取基准物质H2C2O4.2H2O(126.07g/mol)0.1258g用NaOH溶液滴定到终点，消耗19.85毫升，求NaOH的浓度。解：H2C2O4+2NaOH=NaC2O4+2H2O

n(H2C2O4):n(NaOH)=1:2

n(NaOH)=2×n(H2C2O4)

(cV)NaOH=2×m(H2C2O4)

/M(H2C2O4)

∴c

NaOH=2×0.1258/126.07×0.01985=0.1005mol/L四、滴定分析计算第63页，共73页，2023年，2月20日，星期一例9：粗铵盐2.000克加入过量氢氧化钠溶液中，加热蒸发出的氨吸收在50.00毫升，浓度为0.5000mol/L标准盐酸中，过量的酸用浓度为0.4500mol/L的标准NaOH溶液回滴定到终点，用去NaOH体积为2.31ml，计算样品中NH3的百分含量。解：HCl－－NH3HCl－－NaOH

nNH3=nHCl-nNaOH

nNH3=(50.00×0.5000-0.4500×2.31)×10-3

=(25.00-1.04)×10-3

=23.96×10-3

∴NH3的百分含量=(23.96×10-3×17.03/2.000)×100%=20.40%第64页，共73页，2023年，2月20日，星期一例10：标定约0.05mol·L-1的HCl溶液准确浓度，滴定时希望每次消耗HCl溶液的体积在20mL~30mL之间，则称取基准物质硼砂(Na2B4O7·10H2O)的质量范围是多少？解：Na2B4O7·10H2O

+2HCl=4H3BO3+5H2OV(HCl)=20mL、c(HCl)=0.05mol·L-1解得：m=0.2gV(HCl)=30mL、c(HCl)=0.05mol·L-1解得：m=0.3g∴称取基准物质硼砂的质量范围为0.2~0.3g。第65页，共73页，2023年，2月20日，星期一例11：为标定Na2S2O3溶液，称取基准物质K2Cr2O70.1260g。用稀盐酸溶解后，加入过量KI置于暗处5min待反应完成后加入水80mL，用Na2S2O3滴定，终点时耗用Na2S2O3

19.47mL,计算Na2S2O3的浓度。解：K2Cr2O7+6KI+14HCl=2CrCl3+3I2+8KCl+7H2OI2+2Na2S2O3=

2KI+Na2S4O6K2Cr2O7－－3I2－－6Na2S2O3

n(K2Cr2O7):n(Na2S2O3)=1:6根据物质量比关系，则有：n(Na2S2O3)

=

6n(K2Cr2O7)

(cV)Na2S2O3=6m(K2Cr2O7)

/M