第十一章含氮有机化合物

第十一章含氮有机化合物第1页，共28页，2023年，2月20日，星期一Ⅰ、胺类11.1分类、结构与命名1、分类NH3上的H被烷基取代的衍生物NH3伯胺（一级胺）仲胺（二级胺）叔胺（三级胺）氨第2页，共28页，2023年，2月20日，星期一季铵碱季铵盐第3页，共28页，2023年，2月20日，星期一2、命名⑴普通命名法甲胺苯胺甲基乙基环丙胺二甲胺甲乙胺

以胺为官能团，把烃基名称和数目写在前，按从简单到复杂依次写出，最后加上“胺”。第4页，共28页，2023年，2月20日，星期一⑵系统命名法：把—NH2作为取代基

2-甲基-4-氨基戊烷对氨基苯甲酸第5页，共28页，2023年，2月20日，星期一2-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷第6页，共28页，2023年，2月20日，星期一⑶芳胺：N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二乙基苯胺第7页，共28页，2023年，2月20日，星期一注意：胺、铵、氨的用法。溴化四乙铵氢氧化三甲基乙基铵阴离子和取代基放在铵前⑷季铵类第8页，共28页，2023年，2月20日，星期一11.2物理性质伯、仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水；叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。第9页，共28页，2023年，2月20日，星期一11.3化学性质1、碱性不同胺碱性强弱排列次序：苯胺＜NH3＜(CH3)3N

＜CH3NH2

＜(CH3)2NH＜季铵碱9.374.754.223.353.27强碱pKb第10页，共28页，2023年，2月20日，星期一

铵盐季铵碱的制备：应用：胺可与强酸成盐,可溶于水、乙醇,遇强碱又可游离为原来的胺，可用于分离提纯。R-NH2R-NH2+NaCl+H2O[R-NH3]+Cl-HClNaOH[R4-N]+Cl-+AgOH[R4-N]+OH-+AgCl↓第11页，共28页，2023年，2月20日，星期一2、烷基化发生亲核取代反应,最终得到混合物，无制备意义。R-X+NH3R-NH2+NH4X[R-NH3]+X-NH3R-XR2-NHR3-NR-XR-XR4-N+X-第12页，共28页，2023年，2月20日，星期一3、酰基化

与酰氯、酸酐反应，产物为酰胺，叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解）NH3+R-NH2R2-NHR3-N不反应第13页，共28页，2023年，2月20日，星期一酰胺水解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺与叔胺。酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺键保护氨基。酰胺的应用：第14页，共28页，2023年，2月20日，星期一R-NH2产物含有H,与碱生成盐而溶解R2-NHR3-NNaOH产物没有H,不与碱生成盐.出现固体析出叔胺没有H,不反应,也不溶于碱.4、磺酰化兴斯堡(Hinsberg)反应磺酰基第15页，共28页，2023年，2月20日，星期一兴斯堡反应的应用⑵可用于分离伯、仲、叔胺。在混合物中加入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后:A.蒸出叔胺；

B.过滤得到仲胺的磺酰胺，滤液为伯胺的磺酰胺钠盐。

C.A、B的产物经过水解得到原来的胺。⑴可用于鉴别：与对甲基苯磺酰氯作用

A.产物可溶于强碱的为伯胺；

B.有固体析出的为仲胺；

C.不反应，出现分层现象的为叔胺。第16页，共28页，2023年，2月20日，星期一5、与亚硝酸（HNO2）作用⑴伯胺此反应定量放出氮气，可用于—NH2的定量测定。A.脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。R-NH2+HNO2N2↑+醇+烯NaNO2+HCl第17页，共28页，2023年，2月20日，星期一B.芳香伯胺：

重氮盐+HNO2H+0~5℃重氮盐在低温下不分解,其在有机合成中很有用,通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。第18页，共28页，2023年，2月20日，星期一重氮盐的应用H2O△H2OH3PO2CuXCuCNX=Cl,Br第19页，共28页，2023年，2月20日，星期一例：由苯合成1，3-二溴苯第20页，共28页，2023年，2月20日，星期一第21页，共28页，2023年，2月20日，星期一⑵仲胺仲胺R2NH+HNO2R2N–N=O+H2ON—亚硝基胺,黄色物质,与稀酸共热分解为原来胺,可用于分离,提纯。N—亚硝基胺是可以引起癌变的物质。食品中(罐头或腌制食品)常添加的少量亚硝酸钠作防腐剂,并保持肉的鲜红色。但在胃酸的作用下亚硝酸钠生成了亚硝酸,并与体内的氨基作用生成亚硝基胺。第22页，共28页，2023年，2月20日，星期一⑶叔胺b.芳香叔胺：引入亚硝基。

对-亚硝基-N，N-二甲基苯胺a.脂肪族叔胺：不反应，低温下可成盐。R3N+HNO2R3N+HNO2-+HO-NO不同胺与亚硝酸的结果不同,也可用于鉴定,但不如Hinsberg试剂的反应现象明显。第23页，共28页，2023年，2月20日，星期一△CH3-CH=CH

–CH3

CH3-CH2–CH=CH2

N(CH3)3

++95%5%霍夫曼消除:在含氢较多的碳上消除H。

季铵碱受热会发生分解，含有β氢的烃基脱掉，生成叔胺和烯烃,可在合成中加以应用。6、季铵碱第24页，共28页，2023年，2月20日，星期一11.4重要代表物多巴胺:重要的中枢神经传导物质,也是肾上腺素,去甲肾上腺素的前体.肾上腺素去甲肾上腺素第25页，共28页，2023年，2月20日，星期一[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-[(CH3)3N+CH2CH2OOC-CH3]OH-胆碱:脑髓中含量较多,调节肝中脂肪代谢.乙酰胆碱:相邻神经细胞间传导神经刺激的重要物质.第26页，共28