第-23届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案

第-23届中国化学奥林匹克(初中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）2009年9月16题 满 有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣11单位不写或表达错误，扣0.51只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组第1 (20分Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及LewisF4SiN(CH3)3+BF3 F3BN(CH3)3+SiF4;F3BN(CH3)3+ Cl3BN(CH3)3+ (2分 分别画出BF3和N(CH3)3F F (0.5分)(0.5分NCC3 33分子构型为三角锥形 不画成三角33

(0.5分

(0.5分 分别画出F3BN(CH3)3和F4SiN(CH3)3构型，并指出分子中Si和B的杂中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11

F F分1分将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型BCl3+3H2O=B(OH)3+不配平不给 (1分BCl3+C5H5N=Cl3B- 或或BCl3+

(1分并指出Be 结构简式和杂化轨道各0.5(1分

结构简式1.5杂化轨道0.5(2分结构简式1.5杂化轨道0.5

(2分高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 的。这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。画CrH2NOCrH分，二级氮不分，二级氮不配位得1 (2分Cr的氧化态为(1分酰基配合物。画出Mn(CO)5(CH3) PPh3反应的产物的结构简式，并指出Mn的氧化O (1分Mn的氧化态为(1分第2 (6分 下列各实验中需用浓HCl而不能用配制SnCl2溶液时将SnCl2(s) 溶于浓HCl后再 2-+2H+SnCl2+2HCl= 分Cl2SnCl2-)止Sn(OH)Cl2 2

加热MnO2的浓HClMnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+ 分加浓HCl利于升高MnO2的氧化电位，降低表述为提高 氧化性，同时提高 还原性二个理由各0.5(1分需用浓HClAu+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+(1分4加浓ClAl-低Au4中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 表述为提高Au的还原性，提高硝酸的氧化性，有利二个理由各0.5(1分第3 (5分 2NH3+3Cl2=N2+NH3HClNH4Cl(白烟每个反应式各1 (2分1N2得1C1 分Cr2O2-离子时，溶液颜色经7变为绿色 2-14H3Zn2+ (绿3Zn Zn2Cr3+Zn2+2C+(天蓝4Cr2+O24H+4Cr3+(绿或2Cr2++2H+= (绿)+每个反应式各1 (3分第4题 (4分) 100克试样消耗溴的毫克数，它反映了试样中C=C的数目。测定时将V（毫升）试样加入库而指示终点。支持电解质为LiBr，溶剂系统仅含5%水，设dQ为终点时库伦计指示的溴化反应导出溴指数与V、d和Q的关系式（Q溴指数

79.90gmol-1×1000×g-V×d ×96500Cmol-Q=V×

×82.8mgC-

(2分 (1分(1分第5题 (8分) 下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000mol-1，样品量5-100mg)Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5molL-1氢氧化灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2立即加入50.5molL-1形瓶中；向锥形瓶滴加0.5molL-1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用molL-1耗盐酸V(mL)

-1用0.02501mol

刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V2(mL)分别为V3和V4(mL)。中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 X（V2-V4）(mL)×0.0250(molL-

(2分(3分耗的0.025molL-1盐酸标准溶液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025molL- 2第6 (10分

(3分(1分 (1分)该图是中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 (2分o晶体的晶胞参数为：a250.4pmc666.1120；原子A的原子坐标为1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为和0，0，0设晶胞底面即或(2分计算上述晶体中A和Bd(AB) 250.4 cos30o=144.6(2分该晶体垂直于c轴的导热性比平行于c轴的导热性高20倍。用上述计算结果说明因为该晶体的c=666.1 是AB最短核间距4.6倍，其间不可能有共价键，(2分第7题 (8分)1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A(C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物场中寿命约为1微秒，在常温下不 能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C10H6]化合物C化为B。化合物A转化为C的过A

[CH]

H +n-C

-78 CA

6中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 (2分B或C

只要答出其中一种，得分；(2分2(2分得1BB(1分因为不符合4n2(1分第8 (16分化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第=

pKa23.4画出A A(2分中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 A

为什么A2环内的π电子数为2，符合4n28(3)A25

(2分顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17x10(22分

102.9x105和2.60x107

9.3 K1=1.17×10- K1=9.3×10-K2=2.60×10- K2=2.9×10-共40.5(2分更容易，又使二级电离更困难了，因而其K1 (2分量逾40万吨，分子量为97.09。102、144和176pm146和167pm

01x

计算0.10molL- 氨基磺酸水溶液的pH值K=[H+]2/(c-[H+]),c/K=0.1/10-1<[H+]=0.062molL-pH=(2分 子后N-S缩短，导致H-N(2分 Cl2的反应产物H3NSO3+Cl2=H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3+H2O=HClO+H3NSO3每个方程式1(2分第9 (8分 中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 D9- 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反 (0.5分 (0.5分 分 每空0.5分(2.5分)B的同分异构体D的结构简式是E是

(2分

E含有sp、sp2、HCC

C答出1个就得满分。错1个扣0.5(2分第10题 (15分) 中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则20090916共11 A(C4H8)+B

ClCl

+N(CHCH)3+

HO 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在A

C(1分BH (1分化合物E 其他答案不(2分化合物I共4种官能团，每个0.5分。写错个扣0.5分。(2分由化合物E生成化合物F经历 。2(1分 共2个反应类别，每个分。(1分在化合物E转化成化合物FNaOH/C2H5OH代替(1分中国化学会第23届全国高中学生化学