自然药物化学重点与习题

本文格式为Word版，下载可任意编辑——自然药物化学重点与习题第一章总论一、绪论

1.自然药物化学定义：自然药物化学是运用现代科学理论与方法研究自然药物中化学成分的一门学科。2.自然药物化学研究内容：其研究内容包括各类自然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分开方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。二、生物合成

1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程

产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质

二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。产物：生物碱、萜类等2.主要生物合成途径

(一)醋酸-丙二酸途径（AA-MA）主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类

起始物质：乙酰辅酶A起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A

碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。

酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。（二）甲戊二羟酸途径（MVA）

主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP）

单萜得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类得到焦磷酸金合欢酯（15个碳）三萜得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳）

（三）桂皮酸途径

主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类（四）氨基酸途径主要产物：生物碱类

并非所有的氨基酸都能转变为生物碱，在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸，芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸三、提取分开方法

（一）根据物质在两相溶剂中的分派比不同进行分开

1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱（HSCCC）、气液分派色谱（GC或GLC）及液-液分派色谱（LC或LLC）P21图1-11利用pH梯度萃取分开物质的模式图CCD法是一种屡屡、连续的液-液萃取分开过程

2.正相色谱：寻常，分开水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，滚动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱3.反相分派色谱：分开脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而滚动相则用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分派色谱

4.反相硅胶色谱填料：根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37）分别命名为RP-2、RP-8、RP-18.三者亲脂性强弱顺序如下：RP-18>RP-8>RP-25.加压液相色谱与液-液分派色谱的区别？

液-液分派柱色谱中用的载体（如硅胶）颗粒直径较大，滚动相仅靠重力作用自上而下缓缓流过色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析，因此柱效较低，费时较长。加压液相色谱用的载体颗粒直径较小、机械强度及比表面积均大的球形硅胶颗粒，其上健合不同极性的有机化合物以适应不同类型分开工作的需要，因而柱效大大提高。

（二）根据物质的吸附性区别进行分开

1.（1）物理吸附定义：物理吸附也叫表面吸附，是因构成溶液的分子（含溶质及溶剂）与吸附剂表面分子的分子间力的相互作用所引起。如硅胶、氧化铝、活性炭的吸附

特点：无选择性、吸附解析可逆、可快速进行，故用的最广

（2）化学吸附定义：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生物碱被酸性硅胶吸附等，由于具有选择性、吸附十分稳固、有时甚至不可逆、故用的较少。（3）半化学吸附：介于物理吸附与化学吸附之间（4）吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂

（5）硅胶、氧化铝：极性吸附剂活性炭：非极性吸附剂2.聚酰胺吸附色谱法（1）聚酰胺吸附属于氢键吸附

（2）适用范围：极性物质与非极性物质均可适用，特别适合于酚类、醌类、黄酮类，对其吸附是可逆的（鞣质例外），分开效果好，此外，对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等化合物也有广泛用途。由于对鞣质吸附特强，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脱鞣处理特别适合

（3）原理：一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。（4）规律：在含水溶剂中（1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强（2）易形成分子内氢键者其在聚酰胺上的吸附即相应减弱（3）分子中芳香化程度高者，则吸附性加强，反之，则减弱。（5）各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力顺序：

水

A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱

23．可用于确定分子量的波谱是（C）

A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱（二）多项选择题（在每题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多项选择、少选、错选均不得分）

1．参与另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分开的方法有（）（）（）（）（）

A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法

E．明胶沉淀法

2．调理溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分开的方法有（）（）（）（）（）

A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法

E．等电点沉淀法

3．以下溶剂极性由强到弱顺序正确的是（）（）（）（）（）

A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿

4．用于自然药物化学成分的分开和精制的方法包括（）（）（）（）（）

A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱

5．自然药物化学成分的分开方法有（）（）（）（）（）

A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法

6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分开，要求（）（）（）（）（）

A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分派系数不同

D．参与一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分开自然药物化学成分时（）（）（）（）（）

A．只适于分开水溶性成分B．适于分开极性较大成分如苷类等C．适于分开脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等

D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱

8.液-液分派柱色谱用的载体主要有（）（）（）（）（）

A.硅胶B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纤维素粉

9.以下有关硅胶的论述，正确的是（）（）（）（）（）

A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸性E.含水量越多，吸附力越小

10．对自然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分开是（）（）（）（）（）

A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适合于分开黄酮类化合物

11.透析法适用于分开（）（）（）（）（）

A.酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽

12.凝胶过滤法适合分开（）（）（）（）（）

A.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷

13.离子交换树脂法适合分开（）（）（）（）（）

A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮

14.大孔吸附树脂的分开原理包括（）（）（）（）（）

A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E.分派系数差异

15．大孔吸附树脂（）（）（）（）（）

A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分开材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用

C．可用于苷类成分和糖类成分的分开D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱

16.提取分开自然药物有效成分时不需加热的方法是（）（）（）（）（）A.回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法

17．判断结晶物的纯度包括（）（）（）（）（）

A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是

前面四项均需要的

18.检查化合物纯度的方法有（）（）（）（）（）

A.熔点测定B.薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法

19.分子式的测定可采用以下方法（）（）（）（）（）

A．元素定量分析协同分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辩质谱法E．C-NMR法

20．自然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（）（）（）（）（）

A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法

21．测定和确定化合物结构的方法包括（）（）（）（）（）

A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱

22.目前可用于确定化合物分子式的方法有（）（）（）（）（）

A.元素定量分析协同分子量测定B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CI-MS法23.MS在化合物分子结构测定中的应用是（）（）（）（）（）

A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象

24．质谱（MS）可提供的结构信息有（）（）（）（）（）

A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构式E．提供分子中氢的类型、数目

25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（）（）（）（）（）

A．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离

26．氢核磁共振谱（H-NMR）在分子结构测定中的应用是（）（）（）（）（）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等

27．自然药物化学的研究内容主要包括自然药物中化学成分的（）（）（）（）（）A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分开方法D．活性筛选E．结构鉴定

二、名词解释1.pH梯度萃取法2.有效成分3．盐析法4.有效部位5．渗漉法

三、填空题

1．自然药物化学成分的分开主要依据分派系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、、、等。

1

13

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据溶剂的极性，被分开成份的性质，共存的其它成分的性质。三方面来考虑。

3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进行分开，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用透析方法。

4．常用的沉淀法有试剂沉淀法、酸碱沉淀法和铅盐沉淀法等。

5．自然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性有关，溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂三种。6．自然药物化学成分的提取方法有：溶剂提取法,水蒸气蒸馏法，和升华法。

7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大,极性大，介电常数小,极性弱；，。

8．溶剂提取法提取自然药物化学成分的操作方法有：浸渍法、渗漉法、煎煮法、连续回流提取法和回流提取法等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分派系数的差异来达到分开的；化合物的分派系数差异越大，分开效果越好。

10．乙醇沉淀法参与的乙醇含量达80%以上时，可使淀粉、蛋白质、粘液质和树胶等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。12．吸附色谱法常选用的吸附剂有.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等13．聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键吸附，适用于分开酚类，羧酸类，醌类等化合物。四、问答题1．自然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？

4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？

6．萃取操作时要注意哪些问题？7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？8．色谱法的基本原理是什么？9．凝胶色谱原理是什么？10．如何判断自然药物化学成分的纯度？11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

12．在研究自然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。

其次章糖和苷

苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。一、单糖的立体化学

1.单糖结构式的三种表示方法：（1）Fischer投影式（2）Haworth投影式（3）优势构象式2.绝对构型：相对构型：

3.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子（不对称碳原子），该碳原子称为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体。4.会判断S/RD/Lα/β见P62二、糖和苷的分类（一）单糖类

1.氨基糖：当单糖上一个或几个醇羟基被氨基置换后，则该糖称为氨基糖2.去氧糖：单糖分子中的一个或几个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖3.糖醛酸：单糖中的伯羟基被氧化成羧基的化合物称糖醛酸(二)低聚糖类

1.低聚糖：由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖2.根据是否含有游离的醛基或酮基又可将其分为还原糖和非还原糖。（1）还原糖：具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖

（2）非还原糖：假使两个单糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖就没有还原性，称为非还原糖（三）苷类

根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷、叁糖苷。根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷、双糖链苷。

根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。

1.醇苷：通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。2.酯苷：通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。

3.硫苷：通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称硫苷。4.氮苷：通过苷元上的胺基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称氮苷。5.碳苷：通过苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成的化合物称碳苷。三、糖的化学性质1氧化反应

过碘酸氧化作用机理：过碘酸与邻二醇羟基形成五元环状酯的中间体，然后再将醇羟基氧化成羰基。酸性或中性条件下，对顺式邻二醇羟基的氧化比反式的快碱性条件下，对顺式和反式的反应速度一致2糖醛形成反应（呈紫色环）五碳醛糖——糠醛，

甲基五碳醛糖——5-甲基糠醛，六碳醛糖——5-羟甲基糠醛，六碳糖醛酸——5-羧基糠醛

Molish反应的试剂：浓硫酸和α-萘酚3与硼酸的络合反应

（1）针对具有邻二羟基的化合物

（2）对于糖及其苷类化合物其络合能力：呋喃糖苷>单糖>吡喃糖苷五碳醛糖>六碳醛糖（形成呋喃环的位阻较大）

（3）多羟基类化合物与硼酸络合后，使原来的中性变为酸性，可采用中和滴定法进行含量测定

（4）由于羟基所处的位置及空间结构不同，与硼酸形成协同物的能力就不同，故可以通过离子交换、硅胶、电泳等色谱方法进行分开鉴定。糖自动分析仪对糖的检测其原理就是制成硼酸协同物后进行离子交换色谱分开。

四、苷键的裂解

分类：酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解（一）酸催化水解1试剂：水或稀醇

2催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等

3反应机理：苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。

4影响因素：（1）电子云密度（2）质子化难易5规律：

（1形成苷键的N、O、S、C四个原子中，水解难易程度：C-苷>S-苷>O-苷>N-苷(2)2,6-二去氧糖苷>2去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-OH糖苷>2-氨基糖苷（氨基糖）

（由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子，特别是2-氨基和2-羟基糖，当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低，不利于苷键原子质子化）（3）呋喃糖苷>吡喃糖苷（4）酮糖>醛糖

（5）糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖（二）乙酰解反应

β-苷键葡萄糖双糖乙酰解的难易程度：（1→2）＞（1→3）＞（1→4）＞＞（1→6）（三）碱催化水解

酰苷、酚苷、与羰基共轭的稀醇苷可被碱水解（四）过碘酸裂解反应

1适用状况：特别适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解，对那些苷元上有邻二醇羟基或已被氧化的基团的苷则不能适用，由于过碘酸在氧化糖的同时他们也将随之被氧化。2所用试剂：NaIO4和NaBH4

五、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了，这种改变称为苷化位移。六、苷键构型的确定

苷键构型的确定方法有核磁共振法、酶解法、红外法、分子旋光差法等，其中目前最常用的是核磁共振法。七、糖及苷的提取分开

由于植物体内有水解酶共存，为了获得原生苷，必需采用适当的方法杀酶或抑制酶的活性。如采集新鲜材料，迅速加热枯燥、冷冻保存、用沸水或醇提取、先用碳酸钙拌和后再用沸水提取等。一、选择题（一）单项1.最难被酸水解的是（）

A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常参与一定量的（）

A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸

钠

3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（）

A.热乙醇B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水4.以硅胶分派柱色谱分开以下苷元一致的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最终流卓越谱柱的是（）

A.四糖苷B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷E.苷

元

5.以下几种糖苷中，最易被酸水解的是（）

OHOOROHOOROHHONH2HOOHOHOOROHOOROHHOHOabcd6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（）

A．molisch试剂B．苯胺-邻苯二甲酸试剂C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂E．香草醛-浓硫酸试剂

7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（）

A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加D．稳定性增加E．碱性增加

8．在自然界存在的苷多数为（）

A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷D．α-D-或β-L-苷

E．硫苷

9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（）

A．1~2HzB．3~4HzC．6~8HzD．9~10HzE．11

~12Hz

10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（）

A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构

11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（）

A．PTLCB．GCC．显色剂D．HPLCE．PC

12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（）

A．δppm90~95B．δppm96~100C．δppm100~105D．δppm106~110E．δppm110~115

13．以下有关苷键酸水解的论述，错误的是（）

A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解

E.酚苷比甾苷易水解

14．Molisch反应的试剂组成是（）

A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸

15．以下哪个不属于多糖（）

A.树胶B.粘液质C.蛋白质D.纤维素E.果胶

16．苦杏仁苷属于以下何种苷类()

CH2OHOHHOOHONCOOHHOOHCOOH

A．醇苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷E.氰苷

17．在糖的纸色谱中固定相是（）

A．水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.

活性炭

18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（）

A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0D．6.5~7.5E.

7.5~8.5

19．自然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（）

Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷

20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（）

A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶D．芥子苷酶E.

以上均可以

（二）多项选择题（在每题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多项选择、少选、错选均不得分）

1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）

A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）

A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时D．甲醇提取E．在中药中参与碳酸钙

3．酶水解具有（）（）（）（）（）

A．专属性B．选择性C．氧化性D．保持苷元结构不变

E．条件温柔

4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）

A．酶水解B．碱水解C．酸水解D．氧化开裂法E．猛烈酸水解

5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）

A．利用Klyne经验公式计算B．H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。

C．H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。D．C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。E．C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释1.原生苷与次生苷2.酶解3.苷类4.苷化位移三、填空题：1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象

___________________。

2．将苷参与与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元马上进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。

3．苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。四、分析比较题，并简要说明理由

NH2NNNOOHHOOHOOH13131

1

NOSO3KCH2OHOSCCH2CHCH2OHHOHOHOH2CNOHOHCH2OHCH2OHOOOHHOOHOH1．

ABCD酸催化水解的难→易程度：>>>理由：

五、完成以下反应

OHOHOHOH

1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

OCH3OOCH3OOCH3OCH3OCH3OHOCH3OHOCH3OCH3OCH3

六、问答题1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？

OCH3

第三章

定义：自然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6—C3）构成的化合物，统称为苯丙素类。分类：苯丙酸类、香豆素、木脂素一、香豆素类

1.定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。2母核、基本骨架：苯骈α-吡喃酮

3结构特点：除35个香豆素类化合物外，其他香豆素类都具有在7位连接含氧官能团的特点。环上往往有羟基、烷氧基、苯基和异戊烯基等取代基，其中异戊烯基的活泼双键与苯环上的邻位羟基可以形成呋喃环或吡喃环的结构。

4分类：根据香豆素结构中取代基的类型和位置分成四类：（1）简单香豆素

（2）呋喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物。（3）吡喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素。（4）其他香豆素5理化性质

（1）性状：游离香豆素多有完好的结晶，往往是淡黄色或是无色，并且具有香味，小分子的游离香豆素有挥发性，能升华。成甘后无此些性质。香豆素衍生物在紫外光照射下浮现蓝色或紫色荧光，在碱性溶液中荧光加强。

（2）内酯的性质：遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又马上开环，形成不溶于水的香豆素类成分。一、选择题（一）单项

1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）

A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟酸肟铁反应E.

三氯化铝反应

2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）

苯丙素类化合物

A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢

E.酮基

3．香豆素的基本母核为（）

A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮

4.以下香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）

A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素

5．Labat反应的作用基团是（）

A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢

6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）

A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位的

活泼氢

7．以下化合物属于香豆素的是（）

A.七叶内酯B.连翘苷C.厚朴酚D.五味子素E.

牛蒡子苷

8．Gibb′s反应的试剂为（）

A.没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾E.醋酐—浓硫酸

9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）

A.红色B.黄色C.蓝色D.绿色E.

褐色

10．香豆素的HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（）

A.羟基B.甲基C.甲氧基D.羟甲基

E.醛基

11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）

A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.脱羧基产物

１

E.酮基

E.醌式结构

12．补骨脂中所含香豆素属于（）

A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素D.异香豆素E.4-苯基香豆素

13.有挥发性的香豆素的结构特点是（）

A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类

E.香豆素的苷类

14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）

A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱

E.在中性条件下

15．以下成分存在的中药为（）

OCH3H3COH3COH3COH3COCH3CH3OHOCH3A.连翘B.五味子C.牛蒡子D.叶下珠E.细辛

16．以下结构的母核属于（）

H3COH3COOOOROCH3

A.简单木脂素B.单环氧木脂素C.环木脂内酯D.双环氧木脂素E.环木脂素

17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）

A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用D.抗维生素样作用

E.镇咳作用

18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（）

DCBAEA.是第6位B.是第6位C.是第6位D.是第6位E.是第6位

OOOH

19．以下成分的名称为（）

OHA.连翘酚B.五味子素C.牛蒡子苷D.厚朴酚E.和厚朴酚

20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（）

葡萄糖OHOOHOOHOOHOOOO

ABC

H3CHO（二）多项

1．以下含木脂素类成分的中药是（）

A．白芷B．秦皮C．补骨脂D．五味子

E．牛蒡子

2．七叶苷可发生的显色反应是（）

OOHOOO

DE

A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．Molish反应

3．小分子游离香豆素具有的性质包括（）

A．有香味B．有挥发性C．升华性D．能溶于乙醇E．可溶于冷水

4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）

A．香豆素母体有黄色荧光B．羟基香豆素显蓝色荧光C．在碱溶液中荧光减弱D．7位羟基取代，荧光加强E．呋喃香豆素荧光较强

5．游离木脂素可溶于（）

A．乙醇B．水C．氯仿D．乙醚

E．苯

6．香豆素类成分的提取方法有（）

A．溶剂提取法B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法D．水蒸气蒸馏法

E．分馏法

7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）

A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应D．三氯化铁反应

E．Molish反应

8．属于木脂素的性质是（）

A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇

E．可溶于水

9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）

A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂10．香豆素类成分的生物活性主要有（）

A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用

E．抗凝血作用。

11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）

A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合

12．水飞蓟素的结构，同时属于（）

A．木脂素B．香豆素C．蒽醌D．黄酮E．生物碱

13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）

A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素

14．以下含香豆素类成分的中药是（）

A．秦皮B．甘草C．补骨脂D．五味子

E．厚朴

15．提取游离香豆素的方法有（）

A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法D．热水提取法

E．乙醇提取法

16．采用色谱方法分开香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）

A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝D．中性氧化铝

E．活性碳

17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）

A．6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8-二羟基香豆素D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素

18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）

A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．醋酐

-浓硫酸反应

19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）

A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷

20．简单香豆素的取代规律是（）

A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在C．常见的取代基团有羟基、甲

氧基、异戊烯基等

D．异戊烯基常连在6、8位E．异戊烯基常连在3、7位

21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）

A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素二、名词解释1．香豆素2．木脂素三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显荧光，在溶液中，荧光更为显著。

2．香豆素及其苷在条件下，能与盐酸羟胺作用生成。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为色协同物，此性质可用于鉴别或分开。

3.游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，加又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分开。

4．香豆素是一类具有__________母核的化合物。它们的基本骨架是____________。

5．按香豆素基本结构可分为___________、___________、___________、___________、性质的补骨脂内酯为___________类结构。

6．木脂素的基本结构可分为___________、___________、___________、___________、___________等类型。

7．香豆素广泛存在于高等植物中，特别在___________科、___________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有___________。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。

8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。9．香豆素常用提取分开方法有___________，___________，___________。10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。

11．羟基香豆素在紫外光下显__________荧光，在___________溶液中，荧光更为显著。12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是、、等。

15．小分子的香豆素有_，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

1

16．一香豆素单糖苷经H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

HOHOOOHOOO2．

HO与HOAB

OOOHOO

HOOO3．HO葡萄糖OABC五、问答题

1．简述碱溶酸沉法提取分开香豆素类成分的基本原理，并说明提取分开时应注意的问题。2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分开，分析三者的Rf值大小顺序。

ROOOOH3COOCH3OCH3H3COOOOHOOOCH3

OCH3

鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素

脱氧鬼臼毒素R=H

第四章醌类化合物

一、分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌（一）苯醌类

自然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。（二）蒽醌类母核、编号如下：P1471蒽醌衍生物

根据羟基在蒽醌母核上的分布状况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类：（1）大黄素型羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色P147（2）茜草素型羟基分布在一侧的苯环上2蒽酚（或蒽酮）衍生物

蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中。3二蒽酮类衍生物

大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物

番泻苷A是黄色片状结晶，被酸水解后生成两分子葡萄糖和一分子番泻苷元A。番泻苷元A是两分子的大黄酸蒽酮通过C10-C10相互结合而成的二蒽酮类衍生物，其C10-C10为反式连接。番泻苷B水解后生成番泻苷元B，其C10-C10为顺式连接，是番泻苷元A的异构体。番泻苷C是一分子的大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过C10-C10反式连接而形成的二蒽酮二葡萄糖苷。番泻苷D为番泻苷C的异构体，其C10-C10为顺式连接。二、醌类化合物的理化性质1酸性

2-羟基苯醌或在萘醌的醌环上有羟基时表现出与羧基相像的酸性，可溶于NaHCO3水溶液，萘醌及蒽醌苯环上的β-位羟基的酸性次之，可溶于Na2CO3水溶液中，而α-位上的羟基因与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱

的酸性，只能溶于NaOH水溶液

游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含—COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个α-OH>含一个α-OH。故可从有机溶剂中依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH、5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分开的目的。2颜色反应

怎样检测自然药物中是否含有蒽醌类？

用碱性条件下的呈色反应检查自然药物中是否含有蒽醌类成分时，可取中草药粉末约0.1g，加10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加热2至10分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取醚层溶液，参与1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层则由黄色褪为无色，而水层显红色。三、醌类化合物的提取分开

1.P157羟基蒽醌的提取分开（考填空）

注意：一般蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钙、钠盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必需预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。2.蒽醌苷类的分开

应用葡聚糖凝胶柱色谱分开蒽醌苷类成分主要依据分子大小的不同，大黄蒽醌苷类的分开依次得到二蒽酮苷、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单糖苷、游离苷元。是以分子量由大到小的顺序流卓越谱柱的

第五章黄酮类化合物

一、概述

1.定义：黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。

2.分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点可将主要自然黄酮类化合物分类：

黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等二、理化性质

1.性状：游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。

2.颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交织共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）是否显色与分子中是否存在交织共轭体系及助色团的种类、数目及取代位置有关

3.溶解性：一般游离苷元难容或不溶于水原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧凑，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧凑，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。

4.酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7，4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚OH>5-OH>3-OH可依次用5%NaHCO35%NaCO30.2%NaOH4%NaOH提取三、提取与分开

聚酰胺柱色谱聚酰胺吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：

1.苷元一致，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元

2.母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目一致时，洗脱顺序为邻位羟基黄酮>对位羟

基黄酮

3.不同类型黄酮化合物洗脱顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4.分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱葡聚糖凝胶分开黄酮类化合物的机制：

分开游离黄酮时主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，分开黄酮苷时则分子筛的性质起主要作用。黄酮苷类分子量大的先流出柱体，分子量小的后流出。一、选择题

（一）单项选择题（在每题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．从以下总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）

OOHHOOOHOOHOH

O

O

OHO

A.B.C.

OOHOOHO

D.E.

2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）

A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.

羟基茜草素

OOHCH33．以下游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（）

OOHOHOOHOOHOHO

OHO

OHO

A.B.C.

OOHOHOOHOOHCH2OH

O

D.E.

4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）

A.1675cm处有一强峰B.1675～1647cm和1637～1621cm范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm

C.1678～1661cm和1626～1616cm范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cmD.在1675cm和1625cm处有两个吸收峰，两峰相距60cmE.在1580cm处为一个吸收峰

5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）

A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

二蒽醌类

6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）

A．带1个α-羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α-羟基蒽醌D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌

7．芦荟苷按苷元结构应属于（）

HOOOHglu化蒽醌

HCH2OHA．二蒽酚B．蒽酮C．大黄素型D．茜草素型E．氧

8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有

A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷

9．中药紫草中醌类成分属于（）

A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类

10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布状况是（）

A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位D．一个苯环的α或β位E．在醌环上

11．番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物

12．以下化合物泻下作用最强的是

A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.

大黄酸葡萄糖苷

13．以下蒽醌有升华性的是

A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD．大黄素龙胆双糖苷

E.芦荟苷

14．以下化合物酸性最强的是（）

A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌

16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）

A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应

17．从以下总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）

OOHHOOOHOOHOOHOOHOHOOOHOOOHO

A.B.C.D.E.

18．从以下总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是

HOOOHOOHOOHCOOHOOHOOOHA.B.C.

OOHOOHO

D.E.

OOHCH3

19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）

A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类

20．以下蒽醌用硅胶薄层色谱分开，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（）

OOHOHOOOHOOHHOOHOOHOHOAOBHOOCOHOHOCOOHOD21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）

E

A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大

黄素

22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）

A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷D.大黄素甲醚E.芦荟苷

23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布状况是（）

A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位E.在醌环上

24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为

OHOOHOHOOHglcOOHOOHOHCH3OOO

A.B.C.

glcOOOHOHOOHOH

OD.E.

O

25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）

A.C1-C1B.C4-C4C.C6-C6D.C7-C7E.C10-C10

（二）多项选择题1．以下属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）

A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

-1

D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm范围E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．以下中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）

A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶E.秦皮3．以下吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）

A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nm

E.410nm

4．以下醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）

A.苯醌