自然药物化学123章

本文格式为Word版，下载可任意编辑——自然药物化学123章第一章绪论

0.自然药物化学是一门()，主要运用（化学理论和方法）及其它现代科学理论和技术等研究（自然药物化学成分）的学科。自然药物化学成分的一般研究方法

1．自然药物化学成分大多属于（有机物），按其生物合成途径可分为（一次代谢产物）和（二次代谢产物）。

2．自然药物二次代谢产物的主要生物合成途径为（甲戊二羟酸途径）、（莽草酸及桂皮酸途径）、（醋酸丙二酸途径）、（氨基酸途径）和复合途径3．通过乙酸-丙二酸途径能生成（脂肪酸）、（酚类）、（蒽酮）等化合物。4．通过甲戊二羟酸途径能生成（萜类）、（甾体）化合物。5．通过莽草酸途径衍化生成（苯丙酸）、（香豆素）、（木脂素）等化合物。6．自然药物有效成分的提取分开方法应根据被提取成分的（化学性质）和考虑各种提取分开技术的（应用范围）和（原理）进行选定，使所需要的（成分）能充分地得到提取和分开。

7．采用溶剂法提取自然药物有效成分要注意（溶剂极性），溶剂按（极性）可分为三类，即（水），（亲水性）和（亲脂行）。

8．超临界萃取法是一种集（提取）和（蒸馏）于一体，又基本上不用（回收溶剂）的新技术。

9．自然药物化学成分中常见基团极性最大的是（酸），极性最小的是（烷）。10．利用自然药物成分混合物中各组成分在两相溶剂中（分派比），可采用（两相溶剂萃取法）而达到分开。

11．利用自然药物化学成分能与某些试剂（反应生成沉淀），或参与（另一溶剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分开。

12．凝胶过滤色谱又称排阻色谱、（分子筛滤过），其原理主要是根据凝胶的（分子筛大小）和被分开化合物分子的（分子大小）而达到分开目的。13．离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分开。离子交换剂有（低交联度）、（中等交联度）和（高交联度）三种。14．大孔树脂是一类没有（可解离基团），具有（多孔结构），（不溶于水）的固体高分子物质，它可以通过（物理吸附）有选择地吸附有机物质而达到分开的目的。其次章糖和苷类化合物

1．多糖是一类由（两个）以上的单糖通过（苷）键聚合而成的化合物，寻常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物。

2．糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（β）型，向下的为（α）型。

3．端基碳原子的相对构型α或β是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（同侧）为β构型，在环的（另一侧）为α构型。

4．苷类是（糖）与另一非糖物质通过（糖的端基碳原子）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（苷元或配基）。

5．苷中的苷元与糖之间的化学键称为（苷键），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（苷

键原子）。

6．苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（氧苷），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等。

7．苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（亲脂性）物质而糖是（亲水性）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（增大）。

8．由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但烯醇苷、酚苷、酯苷和（β位吸电子基团）的苷类易为碱催化水解。

第三章苯丙素类化合物

1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（桂皮酸途径），生物合成的关键前体是（对羟基桂皮酸）。

2．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱溶酸沉法）法提取，小分子香豆素因具有（挥发性），可用水蒸气蒸馏法提取。3．广义的苯丙素类成分包含（简单苯丙素类）、（香豆素）、（木脂素）、（木质素）、（黄铜类）。

4．自然香豆素类化合物一般在（c7）具有羟基，因此，（7-羟基香豆素）可以认为是自然香豆素化合物的母体。

5．自然香豆素可分为（简单香豆素）类、（吡喃香豆素）类、（呋喃香豆素）类、（其他香豆素）类。

6．香豆素类具有（内酯）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（红色）色。7．香豆素类化合物结构中α-吡喃酮在红外光谱上的吸收信号主要有（α-吡喃酮羰基）、（芳环的双键）、（呋喃环双键）。

8．桂皮的主要成分之一是（桂皮醛），当归的主要成分之一是（阿魏酸）。9．茵陈的主要成分是（滨篙内酯），具有（利胆）的作用。10．秦皮的主要化学成分是（七叶苷、七叶内酯），具有（抑菌、抗炎）的作用。11．木脂素是一类由两分子（苯丙素）衍生物聚合而成的自然化合物。12．组成木脂素的单体有四种，分别为（桂皮酸），（桂皮醇），（丙烯苯）和（烯丙苯）。13．联苯环辛烯型木脂素的主要来源是（五味子）属植物。14．在木脂素提取分开过程中应注意尽量避免与酸、碱接触，由于其生理活性常与（手性碳）的构型有关。

15．木脂素在用溶剂提取分开过程中简单（树脂）化。

16．可用Labat反应来检查木脂素类化合物中（亚二甲氧基）的存在与否。

17．采用（co2超临界萃取）提取分开五味子中的木脂素成分，具有无有机溶剂残留，简化工艺的优点。

18．五味子中的木脂素对肝有保护作用，它能明显降低肝炎患者血清（谷丙转氨酶）水平。

第六章习题

一、解释以下名词1生源的异戊二烯定则2经验的异戊二烯定则3L-B反应4Enrlich氏试剂5环烯醚萜6挥发油

7脑

二、选择题

1、开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式：（）A.(C3H6)nB.(C4H8)nC.(C5H8)nD.(C6H8)n2、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是：（）

A.黄酮类B.生物碱类C.环烯醚萜类D.皂苷类3、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是：（）

A.羰基B.过氧基C.内酯环D.C10位H的构型4、以下化合物可制成油溶性注射剂的是：（）

A.青蒿素B.青蒿琥珀酯钠C.二氢青蒿素D.蒿甲醚5、紫杉醇是20世纪自然药物化学研究最重要的成果之一,可用于晚期转移性卵

巢癌的治疗。请问该化合物属于以下哪类自然化合物：（）A.木脂素类B.倍半萜C.二萜D.生物碱类

6、从生源关系上看,萜类化合物由以下哪一物质生物合成而得：（）

A甲戊二羟酸B.莽草酸C.异戊二烯D.醋酸-丙二酸7、在酸水条件下加热,植物组织易变黑者提醒可能含：（）

OHOOOOOHOOCH2OHOglc

ABCD

8、银杏的主要有效成分是：（）

A.黄酮、萜内酯B.有机酸、蒽醌C.生物碱、萜类D.香豆素类9、环烯醚萜属于：（）

A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜10、某成分具有芳香化性质,有酚的通性,酸性介于酚酸之间,可与多种金属离子生成各具颜色的化合物,其结构可能是：（）

OHOCHOOHOOH

ABCD

11、具有抗癌活性的化合物是：（）

A.甘草酸B.雷公藤内酯C.丹参酮D.薄荷醇12、以下化合物属于萜类内酯的是：（）

A.冬凌草素B.青蒿素C.冰片D.植物醇

13、以下表达错误的是：（）

A.卓酚酮是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯法则；

B.奥类化合物存在于挥发油的低沸点部分,检测奥类化合物时多用Sabaty反应；

C.棉酚具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、抗生育作用；D.二氢青蒿素的抗疟效果优于青蒿素；

14、用AgNO3硅胶柱色谱法分开α-细辛醚(a)、β-细辛醚(b)和欧细辛醚(c),

最先洗脱下来和最终洗脱下来的分别是：（）A.a与cB.b与aC.c与aD.b与c15、提取苷类化合物时，为抑制或破坏酶常参与一定量的：（）A.硫酸B.碳酸钙C.氢氧化钠D.碳酸钠16、吉拉德（Girard）试剂T或P可用于分开挥发油中的：（）

A.酚性成分B.酸性成分C.醛酮类成分D.醇类成分17、樟脑的分子结构是：（）

OHOHODCBA

18、对含挥发性成分的的药材提取挥发油,应采取的方法是：（）A.煎煮法B.水蒸汽蒸馏法C.水冷浸D.水回流提取19、又称精油，可随水蒸气蒸馏，与水不能混溶的挥发性成分是：（）A.龙胆若苷B.环烯醚萜类化合物C.挥发油D.紫杉醇20、分开和鉴定挥发油的最好方法是：（）

A.硅胶色谱B、氧化铝色谱C、聚酰胺色谱D.气相色谱21、挥发油中含羰基成分的分开可用：（）

A.1%HClB.5%NaHCO3C.Girard试剂D.邻苯二甲酸酐22、薄荷醇的结构是：（）

HOHHOCH2OHOHCBDA

23、某挥发油分馏时，在高沸点馏分可见到蓝色、紫色或绿色的现象，表示可能含有：（）

A.不饱和化合物B.奥类C.酚类D.过氧化物24、采用分馏法分开以下成分,各成分馏出的先后顺序为：（）

CHOa异戊醇

bcd

A.abcdB.acbdC.dbcaD.cbda

25、以溶剂法提取挥发油时,首选的溶剂是：（）

A.95%乙醇B.氯仿C.石油醚(30~60℃)D.石油醚(60~90℃)

四、填空题

1、Terpenes是指的化合物，具有的通式，其分类依据是。

2、环烯醚萜（Iridoides）为的缩醛衍生物,是而构成的。自然的环烯醚萜多以的形式存在，结构类型可分为、、、。3、苷类提取过程申，为了破坏酶的活性，常在药粉中拌入或用和溶剂提取。

5、生源异戊二烯规则指出Terpenoids的真正前体是,Diterpenoids的分子通式为。

6、单环单萜由于环合的方式不同，产生不同的结构类型，有型、型和型等，常见的是型。7、萜类化合物一般为亲脂性成分，难溶于，易溶于有机溶剂，可溶于醇。但萜类化合物若与糖成苷，则具,易溶

于,难溶于有机溶剂。8、挥发油的化学组成包括有、、等类成分。

9、吉拉德试剂是一类带有基团的酰肼，常用的有和。10、组成挥发油的萜类化合物主要有和及其含氧衍生物。

11、要从挥发油的乙醚液中分开出含羰基的萜类成分时,可参与及10%的促进反应。反应完毕后加水稀释,则反应产物溶于。

12、挥发油在低温放置时析出的固体成分俗称为,例如

和。

13、挥发油的提取方法有、、

等。

14、奥类化合物的基本母核是,它存在于挥发油的

馏分,在挥发油的氯仿溶液中,参与溶液,若产生

时,说明有奥类化合物存在。向挥发油的无水甲醇溶液中参与时，如产生时,亦表示有奥类存在。15、目前挥发油常用的分开方法有、、和。

16、蒸馏法是提取挥发油的常用方法,可分为和。

17、挥发油的物理常数有、和。衡量挥发油质量的化学指标有、、。

五、简答题

1、萜类化合物的分类依据是什么？挥发油中主要含哪些萜类化合物?2、表达萜类化合物的生源途径。

3、穿心莲内酯类属于哪种类型？主要有哪些成分？写出结构，分析其极性大小,设计提取分开方法。

4、试从化学成分角度解释地黄、玄参炮制后颜色变黑的现象。5、怎样检识挥发油中含有奥类化合物？

6、青蒿素是我国学者从中药青蒿（Artemisiaannua）中发现的治疗疟疾的有效

成分，构效关系研究说明分子结构中的过氧基为其抗疟活性基因，但该化合物生物利用度低，影响其疗效的发挥。为解决此问题，科学家进行了哪些方面的研究？并取得了哪些研究成果？这些研究对我们从事自然药物化学研究有何启示？

7、挥发油如何保存?为什么?

8、某挥发油的薄层点滴反应结果如下：a)对-二甲氨基苯甲醛试剂,深蓝色；b)2,4-二硝基苯肼试剂,黄色；c)三氯化铁乙醇液,蓝色。试根据检出结果提醒的化学成分类型设计分开工艺。

9、某挥发油中含以下几种成分,如采用硅胶薄层检识,以醋酸乙酯-石油醚为展开剂,试与出各成分Rf值大小排列顺序。

OHOCOCH3OHABCODE

10、分别简述亚硫酸氢钠法和Girard试剂法分开挥发油中的醛、酮类化合物的原理及操作步骤。

11、硝酸银硅胶柱色谱分开萜类成分的异构体（双键的数目和位置不同引起）比较有效,其依据的原理是什么？并以α-细辛醚、β-细辛醚和欧细辛醚的混合物为例说明之。

12、简述萜类挥发油结构写沸点的关系。

13、挥发油的提取方法有哪些？试比较各种方法的应用特点。

14、某种植物中提取的挥发油，用化学方法分开流程如下，试确定各萃取部位的成分。

A中性成分B酚性成分C碱性成分D羧酸性成分E醛类成分挥发油乙醚液1%HCl萃取

酸水层乙醚层（