醇酸树脂与改性

醇酸树脂醇酸树脂的分类：在配方设计时，可选择不同的多元醇、多元酸；变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度；醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基；醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链，可以进展物理改性。指标：油度，醇酸树脂按含有多少〔或含苯二甲酸酐〕分为极长、长、中、短等几种油度。

油度〔〕

油的质量醇酸的质量 析出水油度〔〕 脂肪酸质量醇酸的质量 析出水*1.04代替油质量〔当使用十八碳脂肪酸时。系数1.04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和，减去酯化时产生水的质量。1油度油度油量/%苯二甲酸酐/%短35~40>35中中45~5530~35长56~7020~30极长>70<20醇酸树脂的有关化学反响与相关理论：醇解反响油〔即甘油三脂〕与纯〔参加催化剂或不参加催化剂，由于有过量的羟基存在，油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。油不能用于醇酸树脂的制造，所以必需经均相反响。化锂等。酸解反响现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。醚化反响在醇酸树脂制造中反响温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反响。酯化反响全，必需将副产物-水引出体系，这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。酯化在常温下进展缓慢，通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。催化剂可以加快酯用苯二甲酸酐，它和多元醇形成半酯反响式放热反响，反响温度较低。间苯二甲酸或对苯二甲酸的酯化不像邻苯二甲酸酐那样简洁，需要较高的温度。缩聚反响加成反响猛烈，不宜单独用来制造醇酸树脂。亚麻油、豆油中又隔离双键，因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。不饱和双键还可以和顺丁烯二酸酐发生反响。在一般醇酸树脂生产中，参加少量的顺酐以提高粘度；也可以利用双键和顺酐加成反响以实现醇酸树脂的水性化；用苯乙烯单体改性醇酸树脂，提高其干性和耐水性；用丙烯酸酯等单体和醇酸树脂接枝或改性，以满足市场对醇酸树脂漆的各种特别要求引进酚醛树脂构造可以改进醇酸树脂漆的耐水性和化学药品性。醇酸树脂的性质：一、油的品种对醇酸树脂性能的影响碘值：100g油中，使双键饱和所需碘的克数。依据碘值，油的分类有：油的种类碘值干性油>140半干性油140~125不干性油<125干性指数：干性指数油酸〔〕亚麻酸〔〕油的种类干性指数干性油>70亚麻油亚麻油半干性油<70大豆油不干性油<<70〔—2—1~2干性与每个分子中所含二烯丙基的平均值有关。假设这个平均值大于2.2，即为2.2，即为半干性油。半干性油与不干性油之间无明显界限。在非共轭的干性油中，被两个双键相连的烯丙基激活的亚甲基，与仅有一个双键的烯甲基的亚甲基相比，其反响活性更强。干性油的平均而烯丙基数目越高，那么暴露于空气中越耐溶剂，交联漆膜的速率越快。习惯上称碘值130值高的油制成的醇酸树脂不仅干得快，而且硬度高、光泽较高。亚麻油醇酸树脂：枯燥快，但易于黄变；梓油：我国特产，其干性接近亚麻油；豆油：碘值较低，但制造的脂肪酸树脂可得到较满足的干性且不易泛黄，适于做白色及浅色漆。季戊四醇的官能度高于甘油，制造醇酸树脂可以提高干性；蓖麻油：不干性油。一种羟基脂肪酸形成的油脂，它可直接与多元酸酯化形成醇酸树脂脱水后的蓖麻油：干性油。亚麻油：亚麻油：878Majorfattyacidcompositionoftungoilalpha-eleostearicacid82.0%linoleicacid8.5%palmiticacid5.5%alpha-eleostearicacid〔桐油酸〕linoleicacid(亚油酸)alpha-eleostearicacid〔桐油酸〕linoleicacid(亚油酸)palmiticacid〔棕榈酸〕Oleicacid〔油酸〕stearicacid〔硬脂酸〕oleicacid4.0%分子量798豆油：棕榈酸6-8油酸25-36硬脂酸3-5亚油酸52-65花生酸0.4-0.1亚麻酸2.0-3.0810ArachidicArachidicacid〔花生酸〕linolenicacid〔亚麻酸〕linolenicacid〔亚麻酸〕醇酸树脂时以聚酯为主链，脂肪酸为侧链，主链属极性，侧链属非极性。0100%的聚酯，是硬而脆的玻璃状物；100%：即油，是低粘度液体；二者之间：醇酸树脂。醇酸树脂随油度长短溶于脂肪烃、脂肪烃与芳香烃混合物、芳香烃溶剂。中长油度的醇酸树脂脂肪侧链较多，脂肪酸基可以在非极性溶剂中任意伸展得到很好的溶解。选择常温自干醇酸树脂时都期望双键尽量多些，又期望聚酯局部适度。为了氧化交联性强、硬度大、常温自干性醇酸树脂的油度可在50%左右。中油度醇酸树脂大量用于涂料工业，既可以用于常温自干，又可以用于烘干。缺点是刷涂性稍差。醇酸树脂的黄变性来源于脂肪酸局部，油度削减变色状况减轻。醇酸树脂漆漆膜的硬度及耐久性与枯燥方式有关。肯定限度内，含有较多者自干率与耐久性较好；烘干醇酸树脂漆漆膜除氧化外还可能有进一步的缩合作用硬度及耐久以油度较短者较好；60%~65%为宜；好。40%~50%。数。醇酸树脂的油度和溶度参数的关系溶度参数是高聚物选择良溶剂的重要方法，也与附着力有亲热关系。醇酸树脂和聚酯等合成树脂相比，其分子量低，其主要溶剂仍旧是脂肪烃。三、醇酸树脂分子上羧基、羟基对漆膜性能的影响这些极性基团使醇酸树脂漆膜有良好的附着力；羧基供给对颜料的润湿力；羟基与羧基同时还结合钙催干剂，促进膜的初干和实干；100mgKOH/g则酯化程度低，分子量小，且与碱性颜料反响性过强易发生胶化用于氨基漆的醇酸树脂，羧基有催化作用，且参与反响，可依据需要设定肯定的酸值；醇酸树脂的硬度和拉伸强度随羟基值的增大而降低；增加羟值可以增加粘度，提高耐汽油性，并与氨基树脂的固化好，常温枯燥有较高的硬度，但耐水性差；低羟基值的醇酸树脂则枯燥快，有较好的弹性和耐水性；结皮性随羟基值的增大而减轻；保光性随羟基值的增大而降低；羟基值增加耐擦洗性下降。四、“有效用”的羟基起着影响醇酸树脂性能的作用当醇酸树脂与氨基树脂反响时，共缩聚是通过醇酸树脂分子上的羟基完成的，由于分子有位阻作用，起作用的仅仅是“有效用”的羟基，而不是理论上全部羟基。五、醇酸树脂的特性粘度[η]特性粘度与聚合度〔〕的关系PA为酸反响程度。特性粘度与聚合度的关系为：醇酸树脂的分子量分布格外宽。六、醇酸树脂的分级分别七、合成工艺与醇酸树脂性质的关系八、醇酸树脂的制造醇酸树脂的原料多元醇有机酸与多元酸油类〔甘油三脂肪酸酯〕溶剂和助剂200#油漆溶剂油，是醇酸树脂使用最多、最广的一种溶剂。200#油漆C4~C11的烷烃、烯烃、环烷烃和少量的芳香烃组成的混合油，主要成分是戊烷、己烷、庚烷和辛烷。沸程范围145~200℃，很210℃。长油度醇酸树脂可以由200#油漆溶剂油溶解；中油度醇酸树脂则需要用少量的芳香烃和200#油漆溶剂油协作兑稀；短油度醇酸树脂则200#油漆溶剂油。芳香烃、正丁醇和异丁醇、乙酸乙酯等。醇酸树脂及醇酸树脂漆用助剂506催化剂、AC-1ATO〔枯燥醇酸树脂制漆用的分散剂、防沉剂等和其他合成树脂所用的助剂相像，其中催干剂和防结皮剂在氧化枯燥醇酸漆应用很广泛。催干剂DIN55901或基料中，能显著缩短固化时间。防结皮剂粗糙等缺陷。防结皮剂主要是两类聚合物：1、酚类；2、肟类。醇酸树脂配方计算CarothersPg-胶化时酯化程度；K-醇酸常数；eA-酸的总当量数；m0-总摩尔数。K=1是抱负常数，及酯化反响可达标100%。Carothers且任何醇酸树脂配方也不行能涉及到恰是凝胶点，加一些安全系数是必要〔当量值=分子量/官能度。K值在配方的应用只适合于溶剂法，由于溶剂法生产醇酸树脂时醇和酸的损失很少。生产醇酸树脂时需要一个恰当的配方以到达所需要的酯化程度、羟值和酸、用什么油、油度多少；2、K3、多元醇过量多少。油与油度，K值依据以下公式计算：1r多元出的官能度。R1mol，即为2，则：关于醇酸树脂的计算，有人做了进一步争论，提出：把、、列为两项，G表示甘油、F一缩二乙二醇是聚酯的构成局部，是极性的，但它又是软组分；松香是弱极性的，但它又是刚性的，这和豆油脂肪酸相近。苯甲酸和松香相近。用OLf或OL不能精准地表征树脂的极性与柔性成分的比例。为此有必要OLfOLOLrOLj制造醇酸树脂的方法脂肪酸法制造醇酸树脂由于脂肪酸对多元醇、苯二甲酸酐可起溶解作用，即酯化是在均相体系完成的。脂肪酸法又可分为以下几种：常规法将反响物同时参加反响釜内，在不断搅拌下升温，在规定温度规定要求时停顿加热，将树脂溶解成溶液、过滤净化。成最好的组成，则是制造工艺的问题了。Kraft12、参加其余量的脂肪酸再反响成为低酸值树脂。制成的树脂粘度较常规者高，颜色较浅，漆膜干率与耐碱性有所提高。酯化过程中脂肪酸的聚合在醇酸树脂制造的酯化过程中酸不同，有时也有热聚合发生〔二聚化。热聚合反响速率与油〔脂肪酸类、油度长的配方温度要低些〔如0度，生产工艺选溶剂法。脂肪酸法的优点：也可以制不含甘油的脂肪酸树脂；脂肪酸由油分解而得，可以进展分别、精馏、选其中需要的脂肪酸而排解不需要的脂肪酸。如可以使用纯亚油酸，而不使用亚麻酸以减弱黄变性，弃去饱和脂肪酸以提高碘值等，这是使用原料油所不能做到的。不能转变。脂肪酸法的缺点：提高了本钱；脂肪酸由腐蚀性，需要有耐腐蚀的设备；脂肪酸熔点较高，需要有保温装置以保证其处于液体状态；储存期间脂肪酸的颜色易变深。醇解法制造醇酸树脂所以应实行有效步骤转变这种状态使之称为均相，然后再进展化学反响。进一步才是完成醇解。如应用几种醇以及醇解物之间的共溶效应，来促进体系匀相化，从而促进醇解。醇解工序是以油脂为原料制造醇酸树脂中格外重要的一步，它影响醇酸树脂的分子构造和分子量分布。醇解的目的是制成甘油的不完全脂肪酸酯，主要是甘油一酸酯。实质上是一个改性的二元醇。用来制造醇酸树脂的油必需经过精制，特别要经过碱漂以除去蛋白质、磷脂等杂质，还要洗净剩余的碱以免影响催化作用和颜色。1、除杂，除去浮于油中的杂质；脱胶，除去磷脂；脱酸，除去游离态的脂肪酸。油〔甘油三酸酯〕200~250℃和催化剂存在下，发生酯化再安排作用。醇解在油与甘油的混溶相中进展油、甘油、催化剂三者间的比例为1：(0.2~0.4〔质量比，工艺操作是吧油参加反响釜中，再200~250℃。一相。豆油、亚麻油、梓油、桐油、红花油等分子量都和棉籽油相近，催化剂只加速醇解反响。期望得到更多地甘油一酸酯，又分为-甘油一酸酯可以通过碘酸法测量出来。由于醇解反响是可逆的，它听从后，稍稍降到规定加苯二甲酸酐的温度及可加苯二甲酸酐进展性酯化。醇解温度下，参加磷酸破坏催化剂，则可使物料成分不变。在不加催化剂时醇解反响，即使在高温下进展得也很慢，醇解程度低，〔也可用氢氧化钙、环烷酸钙、氧化铅〔也可用环烷酸铅〕氢氧化锂。钙、铅、锂三种催化剂对油在不同温度下进展醇解反响的结果说明解速率和提高甘油一酸酯的含量，况且铅是一种对人体有害的重金属。CaO在低温与低浓度时效率较高，LiOH是效率最高的催化剂，PbO是三者中效率最终一位。在醇酸树脂制造中可能有醇的醚化反响发生水量多余理论酯化出水量及甘油所含的游离水的总和发生了醚化反响，醚化主要发生在醇解阶段。影响醇解反响的外界因素而且反响程度降低。空气中的氧，生产醇酸树脂时，通常在惰性气体保护下进展，以防不同的油类碘值不同，碘值大的油类，其醇解深度相对较大。甘油原因。“过量”甘油对甘油一酸酯生成有影响。在固定条件下，即固定的催1、油经过醇解反响后可以与苯二甲酸酐成均相反响；2、醇解反响进展到的成分对以后酯化制成的醇酸树脂构造与分子量分布极其重要。解必需到达很大的深度。也会影响醇酸树脂漆膜的性能。另外，温度对醇解反响也有影响，200℃感应太慢，260℃有分解没有到达平衡状态。醇解程度的测定醇〔甲醇或乙醇〕容忍度测定法这是一种粗略的测定法。随着醇解反响的进展，油逐步转变为甘油一酸酯、甘油二酸酯，极性增大。甘油一酸酯越多，与醇的混溶度越大。具体的测试步骤为：取1g醇解产物，在25℃以无水甲醇或95%的乙醇滴至浑浊不消逝为终点。滴定速度会影响滴定结果，慢滴有利于得到偏高一些的数值。发浑点法醇解物在较高温度溶于乙醇中，温度下降会析出。随醇解产物中甘油一酸酯的含量增加，醇解产物在乙醇中溶解度将增加，其析出的温度将降低，利用这一特性来测量醇解程度。做法是在试5mL2mL100℃刻度的温度计插入试管中，并搅动醇解物，使其均匀冷却，留意醇解物溶液变混浊时的温度。阻变化的方法。在80℃，亚麻油的电阻率为甘油的6000解过程中由于亚麻油与甘油反响，甘油局部酯成分增大，电阻率迅速下降，渐渐到达一个恒定的最低值。一般认为电阻到达最低值，并保持不变时，及醇解反响到达平衡，其实并不如此。开头电阻到达最低时，是由于高温甘油溶于油内而增加了电导率。以后醇解渐渐进展，成分不断变化。季戊四醇醇解问题季戊四醇是制造醇酸树脂的主要多元醇四醇含有不同程度的二季戊四醇，平均羟基当量为35.5%，平均羟基4.15。、粘度较大、枯燥较快、漆膜硬度较高，但柔韧性较低，光泽和曝光性较好，耐热性、耐黄变形较好、耐化学药品性、耐水性、户外耐久性较好。用季戊四醇进展醇解反响较甘油简单完全清楚。剂，所需温度也比较高，为230~250℃。一般将油与催化剂先混合，在惰性气体的保护下升到醇解温度浅一些，可避开在加季戊四醇时带入空气产生氧化。但必需搅拌良好，否则季戊四醇将黏在釜底炭化。季戊四醇先形成一个“壳”黏在瓶壁上，较高数值后，又开头下降，可能是由于未反响的羟基发生了醚化反响。解物稍稍降温至180~200℃即可参加苯酐，再升温至200~250℃进展酯化反响。酯化反响中掌握好反响条件，定时取样，测定酸值与黏度。当酸值与黏度到达要求时，降温、兑稀、调整黏度、过滤、包装。对醇解反响的生疏介质效应油脂与多元醇进展醇解反响的产物—多元醇的脂肪酸不完全酯，作为醇解反响的介质，可促进醇解反响进展，这种作用称作为介质效应。递进醇解由于不同多元醇的构造、官能度、分子极性、分子量等差异，其醇解的难易程度不一。如几种多元醇一起参与醇解，易醇解的介质，从而使整个醇解反响得以快速完成，称为递进醇解。如一些短油度的醇酸树脂，以简洁醇解的一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷先行与甘油、季戊四醇构成递进醇解，大大加快了整个醇解反响的进展。脂肪酸-油法制醇酸树脂将脂肪酸、油、多元醇、多元酸〔苯二甲酸酐〕一同参加反响釜中，升温至210~280℃保持酯化至到达规定要求。此法制得的醇酸树脂较醇产生胶粒。醇酸树脂的生产工艺一、醇酸树脂的酯化工艺物氧化。而溶剂法是利用有机溶剂作为共沸液体带出水帮助酯化。在酯化阶段参加反响物量的3%~5%的溶剂〔主要是二甲苯。脂肪酸法制醇酸树脂时，在投入多元酸、多元醇、脂肪酸的同时参加溶剂，升温进展酯化，共沸脱水。醇解法生产醇酸树脂是在完成醇解反响加完苯酐后，加回流二甲苯。留意经冷凝器回到反响釜内的二甲苯温度不宜过高，这是由于在较高温度下，25~40℃。生产工艺举例溶剂法生产醇酸树脂62%油度豆油季戊四醇醇酸树脂配方配方投料量/kg投料比/%当量值eAeB官能度m0豆油〔双漂〕1250.057.422934.2614.26季戊四醇〔工业品〕327.015.0235.59.2142.30苯二酸酐600.027.5674.08.1124.05甘油〔油内〕4.2631.42合计2177.0100.0012.3713.4712.02氧化铅：0.52kg多元醇过量：油度：62%粘度〔25℃，加氏管〕/s 7~9 不挥发分/% 55±2酸值/(mgKOH/g) 生产工艺如下：将豆油参加反响釜中，通入CO2，升温搅拌，在45~55min120℃，停顿搅拌，参加氧化铅，开头搅拌；升温到220℃分批参加季戊四醇，再连续升温到240℃，保温醇解，至取样测定95%苯；220CO25%的二甲苯；2001h2202h，测酸值、粘度〔粘度测定：样测一次。当粘度到达7s，酸值到达18mgKOH/g以下时，马上停顿加热，抽入或放入稀释罐进展冷却。当温度降到150℃下，参加200#油漆溶剂油1567kg溶解成醇酸树60℃以下过滤。61%油度豆油脂肪酸树脂大多数醇酸树脂是以苯酐生产的，而只要是醇酸树脂就有肯定的酸值。由于苯酐的其次个羧基，及半酯化开环后释放出来的-COOH，其反响活性比第一个羧基低，也比脂肪酸、苯甲酸低，只是松香的空间位阻大于苯酐的其次个羧基，所以一般来说，醇酸树脂的酸值是苯酐的其次个羧基未完全反响的表现。所以一般来说，醇酸树脂的酸值是苯酐的其次个羧基未完全反响的表现。也就是说，那一局部未完全反响的苯酐只起到一元酸的作用。在计算设计终点AV>=0的醇酸树脂配方时，应把苯酐分为一元酸和Kt代表理论KKp试以61%油度豆油脂肪酸树脂为例，做配方分析。产品设计固体分：5012mgKOH/g〔508=份。配方豆油〔双漂〕58.24当量值293eAeBm0季戊四醇〔工业品〕13.8235.50.3902.30苯酐一元酸21.820.4100.41苯酐二元酸27.5674.00.2950.147甘油〔油内〕4.261.42合计100.001.1054.650.5480.189*183.4096.90.Kt=0.95，似乎工艺担忧全，但由于Kp=1.024，所以工艺是安全的，依据这种方R、r醇酸树脂生产的质量掌握：(一)酸值酸值是醇酸树脂生产质量掌握的主要技术指标。在生产过程中不断定期地取样测定酸值，它反映釜内反响进展的状况。酸值是指中和1g试样所需要的氢氧化钾的克数，标志着酯化反响的速率和程度。制造醇酸树脂需要分子量高，酸值低，即酯化反响要完全。掌握酸值要比凝胶化时高2~5mgKOH/g，这样的树脂〔常温、自干型〕制得的漆膜性能与稳定性都10mgKOH/g(二)粘度粘度是醇酸树脂生产质量掌握的主要技术指标。在生产过程中不断定期地取样测定酸值，它反映釜内反响进展的状况。种用时间s酸值-粘度的关系以粘度的对数值和酸值对反响时间作图，这个曲线可以直观地反响进展状况。在理论上酸值联系着数均分子量，粘度联系着重均分子量。小〔45%〕的配方来说，这种推想方法更有利。应为短油度者反响快，现场测定酸值、粘度需要时间长，不易掌握。(三)固化时间有的醇酸树脂反响过快，测酸值、粘度法来不及掌握，则实行测固化时间法。马上200℃，滴一滴树脂于钢板上，记录树脂凝胶化时间。固化10s10s。(四)颜色白色、浅色漆；有的还影响漆膜的耐久性。(五)化学分析在试验室做醇酸树脂的分析一般包括分别与分析。测定醇酸树脂所含游离酸、羟基含量、不皂化物、多元酸种类、多元醇种类、脂肪酸种类和是否有其他改性剂如松香、苯乙烯、丙烯酸类、酚醛树脂、氨基树脂等。先以红外吸取光谱或其他多元酸所制得的醇酸树脂，是否含有酚醛、氨基、苯乙烯等改性剂。分别方脂肪酸在滤液中，稀释、酸化，以溶剂〔石油醚或苯〕萃取出来。多元醇残留在溶液中，分析方法可用经典的容量法、重量法、色谱法等。承受纸色谱、薄层色谱、气相色谱来分别分析，可大大简化分析工作。PEG毛细管柱色谱质谱联用仪，对醇酸树脂水解甲酯化产物进展色谱分析和质谱分析。(六)醇酸树脂的规格在醇酸树脂生产中，主要掌握酸值、黏度和颜色，用同一配方、一样原料、一样生的规格不限制生产掌握指标。商品醇酸树脂的规格包括：牌号〔或型号、油品、苯二甲酸酐、多元醇、颜色、酸值、粘度、固体分及兑稀溶剂名称等规格。醇酸树脂的应用：醇酸树脂依据油品和油度的不同，可概括为三种用途：的涂料；和氨基树脂协作使用，制成氨基醇酸树脂烘漆；与脲醛树脂合用，以酸催化做家具漆；也可和多异氰酸酯一起，制成双组份聚氨酯涂料；醇酸树脂作为增塑剂和热塑性水中合用，如硝基漆、乙基纤维素、氯化橡胶、过氯乙烯树脂等合用，以改进挥发性涂料的性能。醇酸树脂的种类和用途干性油短油度醇酸树脂30%~4035油、桐油、豆油、梓油、脱水蓖麻油等干性油或他们的脂肪酸。这类醇酸树脂的粘度比较高，需用芳香烃溶剂如二甲苯来溶解，制成漆后，宜喷涂或浸涂；既可自动化枯燥，也可烘干成膜；漆膜有较好的光泽、较高的硬度、保光性和保色性及户外耐久性较好。可用于汽车、玩具、机器零件等金属制品。既可以做地漆，也可做面漆。还可以与氨基树脂混合制成烘漆；也可与脲醛树脂合用，以酸为催化剂制成自干漆。干性油中油度醇酸树脂含由甘油〔或季戊四醇、苯二甲酸酐制成。由季戊四醇取代全部或局部甘油制得的醇62%55%左右油度的甘油醇酸树脂可相互代用。光泽、柔韧性和耐候性。可制成自干或烘干清漆、底漆、磁漆、腻子等。施工于金属、木材及其他材质上，如汽车修补漆、卡车漆、家具漆、农机漆及水线上的船舶漆等其他机械或建筑用漆。不干油醇酸树脂不干油醇酸树脂是用椰子油、蓖麻油、壬酸、月桂酸、叔碳酸以及其他饱和脂肪酸脂，由于极性较大，必需用芳香烃溶剂。用于硝基漆的不干性油醇酸树脂中、短油度的不干性油醇酸树脂用于硝基漆作增塑剂。其作用如下：增加漆膜的附着力。由于硝基纤维素本身的附着力很差，醇酸树脂比增塑剂更能增加硝基漆的附着力，而漆膜硬度降低并不明显，且加量大可到达与硝基纤维素一样的量。提高硝基纤维素的光泽。硝基纤维素单独制漆，光泽很低，如参加醇酸树脂可以大幅度提高硝基漆的光泽。增加硝基漆的饱满度。参加醇酸树脂可以提高硝基漆的固体分，且不增加粘度，从而也增加一次漆膜的厚度。防止漆膜收缩。由于硝基纤维素值得的漆膜随溶剂的挥发，漆膜将收缩，假设参加醇酸树脂可防止漆膜收缩。提高硝基纤维素的耐候性。用醇酸树脂代替松香酯，从而大大提高了硝基漆的耐候性。用于氨基醇酸漆的不干性油醇酸树脂醇酸树脂上游离的羟基与羧基可与氨基少量的氨基树脂〔3%〕可改善醇酸树脂，较多的氨基树脂〔如醇酸树脂的，则需要烘干。氨基树氨基醇酸漆比醇酸树脂漆有更好的硬度、耐碱性、户外耐久性。的保光性、保色性、户外耐久性和肯定的抗潮性、耐溶剂型与耐中等强度的酸碱溶液力量。中油度的不干性油醇酸树脂硬度相对低一些，但有相对较好的柔韧性和力学性能。短油度氨基醇酸树脂漆主要用于汽车、电冰箱、金属制品、玩具等，这类用途要求漆膜力学性能良好，保光、保色、耐污染、耐油、耐洗〔油醇酸树脂或无油醇酸树脂。适应，才会有良好的融合性和共缩性。假设含有未反响的苯二甲酸酐或酸值过高，将使漆膜发暗。长油度醇酸树脂长油度醇酸树脂，油度为60%~70%，苯甲酸酐含量20%~30%。长油度醇酸树脂的突出优点是易于刷涂施工、流平性好，因此可用于钢构造和户外建筑涂料、船舶涂料、氯化橡胶涂料，也可用以增加油基树脂漆和乳胶漆。极长油度醇酸树脂油度大于70%，苯甲二酸酐含量小于20%，溶于脂肪烃溶剂，墨，也可作调色基料，户外房屋用漆或增加乳胶漆。醇酸树脂色漆的颜料体积浓度〔PVC〕对漆膜力学性能的影响不同油度的醇酸树脂分别制成的清漆，枯燥时间随油度的降低而缩短，拉伸强度、加，导致内应力增加和漆膜收缩，因而附着力下降。参加颜料可以提高附着力。树脂不同，到达某一颜料体积浓度时，附着力到达最高值，越过此点，颜料再多加，则附着力下降。醇酸树脂漆的品种按品种：清漆、磁漆、调和漆、底漆、二道底漆、防锈漆、腻子；依据漆膜光泽：高光、亚光、无光等。醇酸清漆一般不用铅催干剂，由于醇酸树脂中游离的苯二甲酸酐能结合铅盐析出，从而使清漆发浑。醇酸清漆应参加防结皮剂，松节油也有防结皮作用。PVC光泽度3~20%有光磁漆40~55%20~30%55~60%<5%的体积影响漆膜的性能。在设计醇酸树脂色漆配方时，在留意树脂、颜料、溶剂、PVC光泽度3~20%有光磁漆40~55%20~30%55~60%<5%PVC一般为3~20%，不加或加极少的填料，这也是与醇酸树脂调和漆的主要差异。醇酸磁漆具有良好的装饰性和户外耐久性，既可以常温枯燥，也可烘干，既是一种通用民用漆，也可制成各种工业漆，如卡车、农机、建筑机械用漆。在醇酸磁漆的基础上通过增大或参加消光剂可以产出亚光或无光漆。醇酸树脂的改性一、材料的应用多元醇如三羟甲基丙烷、乙二醇、一缩二乙二醇、戊二醇等。三羟甲基丙烷有三个伯羟基，一个烃基支链，可以增加醇酸树脂在烃类溶剂中的溶解度。三羟甲基丙烷原先主要用于聚氨酯涂料，用于醇酸树脂可承受三种方式：a.保持苯二甲酸酐不变；b.保持油度不变；c.三羟甲基丙烷与甘油等量置换。三羟甲基丙烷制成的醇酸树脂漆有以下优点：烘干时间较短，漆膜硬度较大，漆膜耐碱性、保光性、保色性、耐烘烤性较好，但抗冲击性比甘油醇酸树脂差。可以调整平均官能度。如与季戊四醇合用，依据摩尔比1：1时其平均官能度为3。乙二醇能调整季戊四醇的官能度，可代替甘油做短油度醇酸树脂，根本维持油度和苯甲二酸酐含量不变。但乙二醇沸点低，所以在醇酸树脂生产时应实行蒸汽保温回流分馏柱。某些端羟基聚合物作为多元醇，用于醇酸树脂的生产，可提高醇酸树脂的某些性能。例如，端羟基聚丁二烯树脂可以使醇酸树脂漆的双摆硬度到达0.7多元酸0.3%，一般在0.1%左右。松浆油酸的成分和豆油脂肪酸接近，可以制成自干性醇酸树脂。由于不含亚麻酸，所以黄变性甚低，适于制作白漆、浅色漆，可以自干与烘干。松浆油酸更适应承受高聚物法制造醇酸树脂。间苯二甲酸间苯二甲酸在酯化时表现出官能度大于苯二甲酸酐。在处理配方时，其K值应有所增加，如1.05.间苯二甲酸在酯化时表现与苯二甲酸酐不同，它的熔点高，在脂肪酸和甘油中不溶解，开头酯化很慢，所以酯化需用高温〔如。还可以用酸解法，其温度要在二、改性醇酸树脂改性剂松香与松香酯优点改性剂松香与松香酯优点缺点用量过多时易黄变，耐候性下降力苯甲酸、对叔丁基苯甲酸 调整醇酸树脂的官能度，增加硬度，性酚醛树脂 增加硬度、提高耐水性、耐碱性、耐溶剂型及耐化学药品性〔甲基丙烯酸酯，提高耐水性〔乙烯〕

溶解度与柔韧性降低黄变性高，稳定性差耐溶剂性差，耐候性降低〔苯乙烯改性〕有机硅〔指少量有机硅改性〕多异氰酸酯〔芳香族、脂肪族〕

提高防潮性，提高耐候性 降低耐溶剂性，改性过多枯燥困难提高干率提高耐水性提高附着力， 芳香族异氰酸酯易黄变、粉化、双

〔脂肪族异氰酸酯〕

组份使用时限短由于松香分子体积和空间位阻很大，所以可以减缓体系的胶化。配方设计时K值要减小一些。松香可以是醇酸树脂更简洁溶解于脂肪烃溶剂，增加漆膜的附着力，削减漆膜起皱，提高漆膜的耐水性、耐碱性和光泽度，降低粘度。漆膜释放溶剂较快，干率提高，干透加快。但松香含有共轭双键，不耐老化，用量过多影响耐候性，还会引起变色、发脆，所以应依据需要来确定用量。2；24~32℃。用松香改性豆油脚脂肪酸醇酸树脂的目的是：提高其干性〔豆油脚脂肪酸的碘值较低解性，以制备分子量适中的醇酸树脂。鉴于豆油脂肪酸在涂料行业应用较广，所以这种松香改性豆油脂肪酸醇酸树脂具有肯定代表性。苯甲酸改性醇酸树脂苯甲酸是一元酸，配方处理简洁，按一般原则取代肯定当量比例的脂肪酸〔一般取代%；假设则树脂漆膜过脆，所制醇酸树脂都是中、短油度醇酸树脂。配制成各种磁漆、漆膜结实、美观耐用，用于卡丁车、拖拉机、机械部件等物品涂装。制造工艺如下：将豆油脂肪酸、多元醇、苯二甲酸酐、苯甲酸参加反响釜以溶剂法〔参加二甲苯〕酯化。保持酸值小于10mgKOH/g，以200#油漆溶剂50%树脂溶液。苯甲酸是一元酸，分子量较小，而且有一个苯环构造，引入醇酸树脂构造之后可使漆膜快干，光泽度高、硬度大，耐水性、耐盐雾性、保光性、耐候性均好，耐溶剂性比改性苯乙烯好，不怕咬底；但较脆，耐冲击性与弯曲性比未改性较差。它与其他醇酸树脂或氨基树脂的混溶性也较好，可以拼用，先以为改性者研磨色浆，再与改性者合并。与氨基树脂合用可以快干，同时还可削减氨基树脂的用量。苯甲酸、对叔丁基苯甲酸改性醇酸树脂与未改性醇酸树脂配方比较配方苯甲酸改性对叔丁基苯甲酸改性未改性苯甲二酸酐/%35.634．733.1豆油脂肪酸/%41.240.150.9季戊四醇/%17.517.016.2乙二醇/%7.77.57.2苯甲酸/%5.9----对叔丁基苯甲酸/%--8.4--〔1：1200#油漆溶剂油，25℃，加氏管〕/s93.33颜色〔铁钴比色计〕/号5~65~65~6酸值/(mgKOH/g)9.79.49.9色漆，常温枯燥改性醇酸树脂与未改性醇酸树脂漆膜性能比较色漆，常温枯燥漆膜性能 未改性清漆，常温干苯甲酸改性对叔丁基苯甲酸改性全干/h127.8~5.8--斯氏硬度〔14〕2030~40--耐热水无变化无变化0耐冷水无变化无变化0清漆，105℃烘干斯氏硬度20320耐热性无变化无变化0耐水性无变化无变化03%NaOH/h0.332.330全干/h96.750斯氏硬度〔14〕24300耐热水无变化无变化0耐冷水无变化无变化03%NaOH/h13+光泽度/%90910保光性〔1