分析化验 分析规程 铜含量的测定

铜含量的测定方法一铜试剂分光光度法适用范围本方法适用于工业循环冷却水、脱盐水、锅炉给水、炉水、凝结水和蒸汽中铜含量的测定，也适用于生活用水中铜含量的测定，Cu2+的测定范围为0.02〜2.00mg/L。分析原理在pH=8〜9.5的氨性溶液中，铜离子(CU2+)与铜试剂(二乙氨基二硫代甲酸钠即DDTC)反应，生成黄棕色络合物，此络合物可用四氯化碳萃取，在波长440nm处进行测定。试剂和仪器试剂硝酸。四氯化碳。氨水(1+1)。硫酸铜(CuSO4・5H2O)。2g/LDDTC显色剂溶液称取0.2g二乙氨基二硫代甲酸钠(C5H10NS2Na・H20)溶于水中，并稀释至100mL，用棕色瓶贮存，置于暗处，有效期一个月。3.1.6氨一氯化铵缓冲溶液(pH~9)称取氯化铵70g，溶于适量水中，加入浓氨水48mL，稀释至1000mL。0.4g/L甲酚红指示液称取0.02g甲酚红钠盐试剂溶于50mL95%乙醇中。乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液称取乙二胺四乙酸二钠盐(C10H14N2O8Na2・2H2O)2.0g，柠檬酸铵10.0g，溶于水并稀释至100mL，加入4滴甲酚红指示液，用(1+1)氨水调至pH8〜8.5(溶液由黄色变为浅紫色)，加入少量2g/LDDTC显色液，用四氯化碳萃取提纯(弃去四氯化碳层)。3.1.9铜标准贮备液(0.100mg/mL)称取硫酸铜0.3930g溶于水中，加硝酸2.0mL移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。3.1.10铜标准工作溶液(1ug/mL)取铜标准贮备液5.0mL于500mL容量瓶中，加I.OmL硝酸，用水稀释至刻度，摇匀备用。3.2仪器分光光度计。125mL梨形分液漏斗，活塞以硅油为润滑剂。50mL具塞比色管。操作步骤标准曲线的绘制于7个125mL分液漏斗中依次加入铜标准工作液0.00， 1.00，2.00， 4.00， 6.00， 8.00， 10.00， 15.00， 20.00， 25.00mL，加水至体积为50mL。依次各加入5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐—柠檬酸铵溶液和5mL氨—氯化铵缓冲溶液，摇匀。4.1.3各加入5.0mL2g/L的二乙氨基二硫代甲酸钠溶液，摇匀，静置5min。4.1.4准确加入10.0mL四氯化碳，用力振荡2min，静置分层后在1h内进行测定。用滤纸吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞入一小团脱脂棉，弃去最初流出的四氯化碳2mL，然后将四氯化碳层放入1cm的干燥比色皿中，于440nm波长处，以四氯化碳作参比，测定吸光度。以测得的吸光度减去试剂空白吸光度值为纵坐标，以相应的铜含量(ug)为横坐标绘制标准曲线。水样的测定4.2.1水样的酸化取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即可加硝酸于样品中。每1000mL样品加入2.0mL硝酸，摇匀。4.2.2水样预处理4.2.2.1清洁水样可直接进行测定。4.2.2.2对含悬浮物及有机物极少的水样，可取50mL酸化后的水样于150mL烧杯中，加2.0mL硝酸，盖上表面皿。于电炉上加热微沸10min,冷却。对含悬浮物和有机物较多的水样，可取50mL酸化后的水样于150mL烧杯中，加5mL硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干,稍冷，用水冲洗烧杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约20mL，加热微沸3min，冷却。测定移取适量预处理后的水样于125mL分液漏斗中，用水稀释至50mL。对于清洁水样，以下步骤同4.1.2〜4.1.5；对于消解后的水样，加入5.0mL乙二-胺四乙酸二钠盐—柠檬酸铵溶液，2滴甲酚红指示剂，用(1+1)氨水调至由红色经黄色变为紫色，以下步骤同4.1.3〜4.1.5。以水样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线查出相应的铜含量。空白试验用50.0mL水代替水样，以下步骤同清洁水样的测定。分析结果水样中铜的含量按下式计算：Cu2+(mg/L)=m式中：m—从工作曲线表上查出或求出的Cu2+量,ug；V—吸取水样的体积，mL。允许差单位:mg/L铜含量室内允许差室间允许差0.10以下0.00500.0100.1〜0.500.0400.0400.51〜1.000.0500.0501.01〜2.000.0900.0907注意事项铁、锰、镍、钴也与二乙氨基二硫代甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，本法采用乙二胺四乙酸二钠盐和柠檬酸铵掩蔽消除。为防止铜离子吸附于采样容器的器壁上，采样后应尽快分析。如需保存，样品应立即酸化至pH<2。7.3萃取和测定时，避免目光直射，以免Cu—DDTC配合物分解。8备注本规程参照GB/T13689—92编制。方法二新亚铜灵试剂分光光度法适用范围本方法适用于循环冷却水、天然水、脱盐水、锅炉冷却水、蒸汽及其冷凝液中铜离子的测定，Cu2+的测定范围为0.06〜3mg/L。分析原理在pH=3〜10范围内，亚铜离子(Cu+)与新亚铜灵试剂(2,9—二甲基一I,10二氮杂菲)发生配位反应生成黄色化合物，可在中性及微酸性条件下用氯仿萃取后，用分光光度法测定。试剂和仪器试剂硫酸(p=1.84g/cm3)。硝酸(p=1.42g/cm3)。三氯甲烷。硫酸铜(CuSO4・5H2O)。5mol/L氨水取330mL浓氨水，用水稀释至1000mL。3.1.6新亚铜灵试剂称取0.1g新亚铜灵试剂，溶于100mL无水乙醇中(有效期一个月)。3.1.7柠檬酸三钠溶液称取150g柠檬酸三钠溶于4000mL水中，加5mL100g/L盐酸羟胺溶液和10mL新铜试剂，用50mL三氯甲烷萃取一次(除去铜离子)，弃去三氯甲烷层。Cu2+标准工作液(2ug/mL)称取0.393g硫酸铜(CuSO4・5H2O)溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。100g/L盐酸羟胺溶液。3.1.10刚果红试纸或pH=4〜6的精密pH试纸。仪器3.2.1分光光度计及2cm玻璃比色皿。125mL梨形分液漏斗。25mL比色管。操作步骤标准曲线的绘制分别移取Cu2+标准工作液(2ug/mL)0.0,0.10,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0,15.0,20.0,25.0mL于九个125mL分液漏斗中，加水至50mL。4.1.2依次分别加入5mL100g/L盐酸羟胺和10mL柠檬酸三钠溶液并摇匀之，用5mol/L氨水调pH=4左右(使刚果红试纸正好变红)。4.1.3加入10mL新铜试剂和10mL三氯甲烷，盖紧塞子，剧烈振荡30秒,静置分层后,将三氯甲烷层放入25mL比色管中,再用10mL三氯甲烷萃取一次，合并三氯甲烷层于25mL比色管中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。4.1.4萃取液于457nm处，用2cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。4.1.5以吸光度为纵坐标，Cu2+毫克数为横坐标绘制标准曲线。4.2水样预处理

取100mL水样于250mL锥形瓶中，加浓硝酸5mL、浓硫酸3mL摇匀之，置于电炉上加热至冒白烟，冷却后加50mL水煮沸3min；再冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀（若有沉淀，边移入边过滤）。未受污染的清洁水可不必预处理。4.3水样的测定4.3.1吸取适量水样（经预处理水或清洁水，含Cu2+量不超过50ug）于分液漏斗中，加水至50mL。4.3.2按4.1.2〜4.1.4步骤进行。分析结果5.1经预处理水样Cu2+(Cu2+(mg/L)=mx50x1000Vx100m=——x10002V5.2未经预处理水样Cu2+（mg/L）=x1000以上两式中：m—从标准曲线上查得或按回归方程求得的Cu2+质量，mg；V—移取的水样量，mL。注意事项氧化性离子的干扰可通过加入盐酸羟胺除去；氰化物，硫化物的干扰可经消解后除去。取两次平行测定结果的平均值作为水样的铜含量。方法三锌试剂法适用范围本规程规定了水中铜含量的测定方法。本规程适用于锅炉给水、凝结水、蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水等水样中铜的测定。采用100mm长比色皿时，测定范围为2.5—50ug/Lo引用标准GB6903锅炉用水和冷却水分析方法通则。方法提要本规程方法是将水样中的全铜溶解为离子态，在pH3.5〜4.8的条件下与锌试剂（CzoH^oeNqSNa）反应形成蓝色络合物，然后在600nm波长下测定其吸光度。在pH3.5〜4.8范围内,镍和锌的干扰可忽略,此外水样中可能存在的联氨、三价铬、三价铁、铝、钙、镁、硅酸盐等对测定无干扰,二价铁共存时引起的干扰可加酒石酸消除。4试剂锌试剂溶液准确称取0.075g锌试剂，加50mL甲醇（或乙醇）温热（50°C以下），完全溶解后用I级试剂水稀释至100mL,注入棕色瓶内。此溶液应贮存于冰箱中。注：锌试剂质量随不同生产广和不同批号而变,质量好的配成溶液后贮存期为5天,差的每回使用时配制。50%乙酸铵溶液称500g乙酸铵溶于I级试剂水中，移入1L容量瓶稀释至刻度。乙酸铵溶液的除铜方法如下:将100mL乙酸铵溶液注入分液漏斗，加20mL锌试剂-异戊醇溶液（2mL锌试剂溶液溶于100mL异戊醇），充分摇动，静置5min,分离，弃去带色的醇层。1mol/L酒石酸溶液称15g酒石酸溶于I级试剂水中，移入100mL溶量瓶稀释至刻度。铜标准溶液4.4.1铜贮备溶液（1mL含0.1mg铜）:称0.1000g金属铜（含铜99.9%以上）于20mL硝酸（1+2）和5mL硫酸（1+2）中,缓慢加热溶解,继续加热蒸发至干枯,冷却后加I级试剂水溶解，移入1L容量瓶稀释至刻度。4.4.2铜工作溶液。（1mL含1口g铜）:吸取铜贮备溶液10mL注入1L容量瓶稀释至刻度。4.5浓盐酸（优级纯）。5仪器5.1分光光度计，带有100mm长比色皿。5.2本方法所用的器皿，用盐酸溶液（1+4）浸泡过夜，然后用I级试剂水充分洗净。分析步骤6.1绘制工作曲线按表1取铜工作溶液注入一组100mL容量瓶中（也可根据水样中铜的含量制作更小范围的工作曲线），各加浓盐酸8mL,加I级试剂水使体积成为约50mL,摇匀。依次各加50%乙酸铵溶液25mL和1mol/L酒石酸溶液2mL,并准确加入锌试剂溶液0.2mL发色，用I级试剂水稀释至刻度，用100mm长比色皿,在波长600nm下测定吸光度,绘制铜含量与吸光度关系曲线。表1铜标准色阶溶液的配制编号012345铜工作溶液,mL01.002.003.004.005.00铜含量,ug01.002.003.004.005.006.2水样的测定将取样瓶用温热浓盐酸洗涤，再用I级试剂水充分洗净,然后向取样瓶内加入浓盐酸（每500mL水样加浓盐酸2mL）,直接采取水样，取样后将水样摇匀。6.2.2取200mL水样（铜含量在50ug/L以上时，适当减少取样量，用I级试剂水稀释至约200mL），注入300mL锥形瓶中，加8mL浓盐酸，小心煮沸浓缩至20〜40mL。6.2.3冷却后全部移入100mL容量瓶中，加25mL乙酸铵溶液和2mL酒石酸溶液,pH调至3.5〜4.8。6.2.4准确加入0.2mL锌试剂溶液发色，用I级试剂水稀释至刻度。以I级试剂水进行相同操作作参比,用100mm长比色皿,在600nm波长下测定吸光度,从工作曲线上查得铜含量a（ug）o注：每次配制锌试剂溶液后,均应重新绘制工作曲线。7计算水中铜含量X(口g/L)按式⑴计算：aX二一X1000 (1)V式中：a—从工作曲线上查得铜含量，口gV—取水样的体积,mL。8精度相对标准偏差土10%~3%注：规程5、6、7三部分操作参照铜分析仪使用说明书进行方法四铜含量测定仪法(低含量)1适用范围本规程适用于锅炉给水、凝结水、蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水等水样中铜的测定。测定范围为0—200ug/Lo2方法提要双环已酮草酰二腙分光光度法测定水中的微量铜,利用铜与双环己酮草酰二腙(BCO)和双乙醛草酰二腙在PH=8-10条件下形成1:2有色络合物的原理而制定的分光光度分析法,其方法简便,结果准确。3试剂3.1双环已酮草酰二腙溶液:称取1.0g双环已酮草酰二腙(。口出:叫。』溶于200mL优级纯乙醇溶液(1+1)，微热使之溶解，冷却，若有沉淀应过滤后使用。硼砂绶冲溶液：称取2.5g氢氧化钠溶于920mL一级水中,加硼砂24.8g，使其溶解后稀释到1000mL。100g/L柠檬酸三铵溶液：称取100g柠檬酸三铵溶解于500mL—级水中，并用一级水稀释到1000mL,混匀。3.4盐酸。3.580g/L氢氧化钠:称取氢氧化钠8g于100mL烧杯中，加60〜70mL水,不断搅拌溶液，稀释至100mL。4仪器HD—2023铜含量测定仪。4.2本方法所用的器皿，用盐酸溶液(1+4)浸泡过夜，然后用I级试剂水充分洗净。水样的显色5.1取100mL被测水样，加入1mL浓盐酸，加热浓缩至体积略小于50mL，冷却后用一级水稀释到原来体积。5.2加