亚硝酸盐氮检测方法

亚硝酸盐亚硝酸盐（NO2--N）是氮循环的中间产物，不稳定。根据水循环条件，可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。亚硝酸盐可使人体正常的血红蛋白（低铁血红蛋白）氧化成为高铁血红蛋白，发生高铁血红蛋白症，失去血红蛋白在体内输送氧的能力，出现组织缺氧的症状。亚硝酸盐可于仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，在pH值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮—偶联反应，使生成红紫色染料。方法灵敏、选择性强。所用重氮和偶联试剂种类较多，最常用的，前者为对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸，后者为N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺。亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定，在采集后应尽快进行分析，必要时以冷藏抑制微生物的影响。一、N-（1-萘基）-乙二胺光度法GB7493--87概述方法原理在磷酸介质中，pH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。2．干扰及消除氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（pH≥11）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。3．方法的适用范围本方法适用于饮用水、地面水、地下水、生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为0.003mg/L；测定上限为0.20mg/L亚硝酸盐氮。仪器分光光度计试剂实验用水均为不含亚硝酸盐的水。无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去50ml初馏液，收集中间约70%不含锰的馏出液。亦可于每升蒸馏水中加1ml浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶液（每100ml水中含36.4gMn.H20），加入1-3ml0.04%高锰酸钾溶液至呈红色，重蒸馏。磷酸（ρ=1.70g/ml）侵显色剂：绑于嫩50钓0ml雷烧杯内，置筒于高250莲ml污水带和吃50么ml误磷酸，加入猜20.0戏g染对氨基苯磺酰奇胺。再将控1.00速g基N绒-有（乘1绘-萍萘基逗）记-糕乙二胺二盐酸雀盐溶于上述溶您液中，转移半至交500劈ml黄容量瓶中，用觉水稀释至标线全，混匀。樱此溶液贮于棕悄色瓶中，保存婆在草2美-5值妥℃巷，至少可稳定描一个月。韵罗吴蜡注意：本试剂怠有毒性，避免嫂与皮肤接触或别吸入体内。桌亚硝酸盐氮标本准贮备液：称药取只1.232循g古亚硝酸钠抽（否N罪a狼2文NO俱2幸），溶偏于识150奋ml执水中，转移洗至海1000屯ml蝶容量瓶中，用劣水稀释至标线等。每毫升含颜约蝴0.25火mg梅亚硝酸盐氮。种此溶液贮于棕津色瓶中，加萌入逐1藏ml纺三氯甲烷，保旬存需在犹2松-5佛℃廉，至少稳定一迟个月。贮备液骑的标定如下：约在逃300诉ml骤具塞锥形瓶中鞋，移申入出50.00帅ml诵0.050奋mol/L吃高锰酸钾溶液嘴，器5胁ml左浓硫酸，游用知50唱ml方无分度吸管，弹使下端插入高羡锰酸钾溶液液穴面下，加田入液50.00枣ml嫩亚硝酸钠标准咸贮备液，轻轻衰摇匀，置于水义浴水加热诵至迫70右-80厨℃含，按每绩次馆10.00孙ml诱的量加入足够清的草酸钠标准狱溶液，使红色盟褪去并过量，杨记录草酸钠标航准溶液用量逝（地V凯2完）。然后用高须锰酸钾标准溶芳液滴定过量草箩酸钠至溶液呈克微红色，记录岩高锰酸钾标准卷溶液总用量拨（覆V膝1医）。柳再纠以法50疤ml适水代替亚硝酸彼盐氮标准贮备夫液，如上操作到，用草酸钠标反准溶液标定高轿锰酸钾溶液的誓浓度（掉c霞1其）。按下式计宪算高锰酸钾标船准溶液浓度：筒c补1侍(害1/5KMn呢O衣4切)=熔按下式计算亚三硝酸盐氮标准比贮备液的浓度算：些亚硝酸盐氮鹰(彼N,mg/阁L)=掏=140V盒1悉c走1讨滚–壶7.00×V甚2颤c陶1犬-塌-堤经标定的高锰橡酸钾标准溶液般的浓度奇(蚁mol/L)锹；瞒式中炉，猜V姓1渴—絮滴定亚硝酸盐熄氮标准贮备液程时，加入高锰榴酸钾标准溶液徒总量（ml）；俱V模2敲-展-昌滴定亚硝酸盐袜氮标准贮备液可时，加入草酸赞钠标准溶液总排量（ml）；剥厅V决3型—便滴定水时，加纲入高锰酸钾标廊准溶液总量（慎ml层）；宫业V屠4炼—伴滴定空白时，餐加入草酸钠标齐准溶液总量（乒ml榆）；含捧7泪.00鞋—土亚硝酸盐氮揪（拖1/2骨N球）的摩尔质量扒（猛g/mol急）；青钱5腥0.00仔—侄亚硝酸盐标准注贮备液取用量演（愧ml这）；怕房健0.0500除—灯草酸钠标准溶衫液浓度过（库1/2N墙a窃2铲C患2期O邮4碎，隐mol锋/被L促）。壤亚硝酸盐氮标布准中间液倍:裳分取适量亚硝伯酸盐标准贮备示液（使之含花12.5是mg碰亚硝酸盐氮）玻，置腥于耗250坚ml抽容量瓶中，用档水稀释至标线卷。此溶液每毫转升揉含拜50.0种µg恨亚硝酸盐氮。宿鹊谋中间液贮于棕询色瓶内，保存回在臂2揪-5酬℃两，可稳定一周证。炕亚硝酸盐标准塞使用液锐:仍取写10.00禽ml曲亚硝酸盐标准派中间液，置魄于闷500畅ml栏容量瓶中，用痰水稀释至标线亿。每毫升释含扒1.00贵µg难亚硝酸盐氮。宏此溶液使用时扣，当天配制。则氢氧化铝悬浮寒液：溶解凤125叮g访硫酸铝栏钾达[K矩Al(SO槽4净)侮2炎·12H涂2欧O掏]挎或硫酸铝凶铵太[摄NH撒4键Al(SO戴4弹)躬2养·12H达2罩O凤]顽于皱1000子ml男水中，加热至问60脱℃隐，在不断搅拌怜下，徐徐加吃入砖55团ml枪氨水，放置艳约喉1肌h万后，移浅入炉1000鱼ml骑量筒内，用水成反复洗涤沉淀晚，最后至洗涤钢液中不含亚硝溪酸盐为止。澄织清后，把上清泽液尽量全部倾耻出，只留稠的墙悬浮物，最后财加如入客300画ml遇水，使用前应辆振荡均匀。笛高锰酸钾标准牙溶液湖（遭1/5KM捎n挡O缩4该，模0.050北mol/L堆）：溶解倘1.6悼g落高锰酸钾龙于治1200猫ml蛇水中，煮宗沸式0.5-1贴h候，使体积减少需到兴1000员ml椅左右，放置过锣夜。财用锦G-叨3迈号玻璃砂芯滤摇器过滤后，滤愁液贮存于棕色米试剂瓶中避光劳保存，按上述魂方法标定。愈草酸钠标准溶昌液英（坏1/2N封a驳2歪C肌2刊O危4彻，帮0.0500带mol/L葬）：溶解经粘105永℃厕烘被干平2器h度的优级纯无水盐草酸钠维3.350吗g第于差750闸ml面水中，移晒入尿1000论ml光容量瓶中，稀祥释至标线。步骤街校准曲线的绘福制姜在一藏组容6赴支弓50握ml怠比色管中，分吼别加喇入炊0尽、半1.0紫0辨、熄3.0挺0鸟、竹5.0称0掉、法7.0集0须和叼10.0仙ml才亚硝酸盐标准姑使用液，用水丽稀释至标线。马加嗓入杠1.0近ml我显色剂，密塞斥，混匀。静锐置芹20惹min雹后，拼在废2食h嗽以内，于波竖长切540利nm娱处，用光程长鞋10西mm沿比色皿，以水扭为参比，测量赞吸光度。炼从测得的吸光创度，减去零浓株度空白管的吸趣光度后，获得眯校正吸光度，朵绘制以氮含量纤（册μ速g效）对校正吸光桨度的校准曲线身。奖2海．水样的测定屈当水样烟p辫H浴≥捧1博1号时，可加羡入节1则滴酚酞指示液改，边搅拌边逐普滴加入牢（茎1+喜9宏）磷酸溶液，棚至红色刚消失猾。痕水样入有颜色竟和悬浮物，可劣向跨每云100疫ml隔水中加迎入替2歼ml工氢氧化铝悬浮匪液，搅拌，静赠置，过滤，弃仓去师25穷ml亲初滤液。稍分取经预处理惹的水样侦入咏50千ml梁比色管中（如旗含量较高，则嘱分取适量，用风水稀释至标线秒），帮加尸1.0颈ml振显色剂，然后哈按校准曲线绘僵制的相同步骤梳操作，测量吸营光度。经空白抬校正后，从校陵准曲线上查得鸽亚硝酸盐氮量燥。空白试验逆用实验用水代令替水样，按相趋同步骤进行全悉程序测定。计算从亚硝酸盐氮（留N,mg/L枯）娇=膨式中，皂m---扇由水样测得的播校正吸光度，互从校准曲线上寨查得的相应亚题硝酸次盐氮的量（虑μ阔g用）；狂V--黑-繁水样的体积短(泄ml)素。愈精密度和准确把度瑞mg/L盆亚硝酸盐氮的此加标水样。单似个实验室的相杨对标准偏差不辟超露过交9.3蝶%帖；加标回收率椒为碌90-114亩%校。沫mg/L抚亚硝酸盐氮的那加标水样。单斑个实验室的相产对标准偏差不消超嘱过械2.8肢%祝；加标回收率炕为东96-102锄%阁。注意事项航如水样经预处翁理后，还有颜尽色时，则分取割两份体积相同脚的经预处理的闸水样，一份境加工1.0矮ml符显色剂，另一陷份改柄加宰1禁ml左（佛1+贱9臂）磷酸溶液。恳由加显色剂的乒水样测得的吸叹光度，减去空博白试验测得的分吸光度，再减匪去改加磷酸溶若液所测得的吸秃光度后，获得宏校正吸光度，辜以进行色度校榨正。史显色试剂除以欺混合液加入外深，亦可分别配杀制和依次加入叉，具体方法如据下：慕对氨基苯磺酰闻胺溶液：称取竿5帝g鸡对氨基苯磺酰庭胺（磺胺），紫溶舅于驾50溜ml盈浓盐酸和痒约磁350偷ml谜水的混合液中赔，稀释寨至税500撇ml凳。此溶液稳定扬。帐N吼-兼（铜1兆-湾萘基添）趁-漏乙二胺盐酸盐众溶液：称谁取鹰500闷mg芝N摔-廊（拳1窑-酸萘基撞）决-崭乙二胺盐酸盐县溶俊于死500闸ml光水中，贮于棕询色瓶内，置冰使箱中保存。当选色泽明显加深剃时，应重新配腿制，如有沉淀零，则过滤。侄于碗500勒ml凡水样（或标准柳管）中，加镰入塘1.0陕ml杠对氨基苯磺酰纲胺溶液，混匀绣。放贿置院2-8咏min块，跨加胶1.0享ml桂N确-案（搭1暖-慢萘基困）字-奉乙二胺盐酸盐苏溶液，混匀。植放坦置敌10贪min捞后，拐在径543凤nm兵波长，测量吸爷光度。行二、离子色谱拦法（试行）坏概膛亭炮述方法原理四本法利用离子铸交换的原理，很连续对多种阴厦离子进行定性朗和定量分析。袍水样注入碳酸蜂盐和碳酸氢盐方溶液并流经系健列的离子交换枪树脂，基于待饰测阴离子对低上容量强碱性阴吹离子树脂（分辰离柱）的相对毫亲和力不同而拍彼此分开。被侨分离的阴离子国，在流经强酸失性阳离子树脂张（抑制柱）时啄，被转换为高僵电导的酸型，超碳酸习盐阔-采-觉碳酸氢盐则转墓变成弱电导的谈碳酸（清除背蓄景电导）。用勿电导检测器测炕量被转变为相箭应酸型的阴离赔子，与标准进疮行比较，根据悼保留时间定性蒜，峰高或峰面毒积定量。干扰及消除仆任何与待测阴您离子保留时间暗相同的物质均燃干扰测定。待笋测离子的浓度否在同一数量级银可准确定量。凡淋洗位置相近踢的离子浓度相娃差太大，不能弃准确测定。卫当洋B书r塘¯遣和抄N腊O级3垒¯具离子彼此间浓气度相忍差尝1鸭0抵倍以上时不能耀定量。采用适依当稀释或加入善标准的方法等斩方法可以达到照定量的目的。杠高浓度的有机诚酸对测定有干朝扰。水能形成毛负峰或使峰高遵降低或倾斜，慧在越F在¯籍和往Cl糖¯作间经常出现，暴采用淋洗液配渣制标准和稀释跨样品可以消除艘水负峰的干扰弯。裂方法的适用范请围叫本方法可以连拢续测定饮用水贫、地面水、地番下水、雨水中瘦的餐F糟¯特、奖C签l恒¯教、路B倚r佣¯翼、苦NO轿2寒¯籍、哥NO监3倡¯略、婚PO诸4焦3饱¯者和锄SO厦4额2欲¯锐。凑方法的测定下屡限一般沫为铲0.1完mg/L慎。当进样量组为片100豪l杂，单用旱10生S州满刻度电导检如测器时慰，畅F兆¯饶为完0.02mg俯/L表（以下均用括mg/L络）狡；甘C冰l误¯规0.04境；葱NO迎2对¯系0.05澡；蔽NO榴3当¯廊0.10渗；握B叉r帐¯轰0.1侍5男；示PO绘4名3雪¯虽0.2伶0衬；穷SO排4能2狠¯张0.1抵0漫。格仪晒传蛙器技离子色谱仪，潮（具分离柱、推抑制柱）捷检测器，记录悟仪进样器叠淋洗液及再生沟液贮罐堂试维就堤剂晒实验用水均为胀电导率小齐于红0.5擦S/cm可的二次去离子肺水。并栏经慧0.45洒m并的微孔滤膜过衡滤。所用试剂佳均为优级纯试籍剂。淋洗贮备液猛分别称键取穗25.44巴g然碳酸钠裂和蚂26.04蚊g逆碳酸氢钠（均援已或在游105渠℃腐烘即干牺2榜h批，干燥器中放采冷），溶解于缝水中，移糖入碗1000减ml捏容量瓶中，用萌水稀释到标线件，摇匀。贮于应聚乙烯瓶中、金在冰箱中保存篮。碳酸钠浓度挽为冠0.24域mol/L哈；碳酸氢钠劣为冰0.31泄mol/L梅。奇2航．淋洗使用液园取让20.00兄ml堆淋洗贮备液置负于遇2000诉ml大容量瓶中，用约水稀释到标线浴，摇匀。此溶微液碳酸钠浓度钉为侍0.0024福mol/L柴；碳酸氢钠夜为隶0.0031伏mol/L申。事3烤．氟离子标准育贮备液依称酒2.2100翻g闯氟化钠虑（抵105母℃茶烘恶2例h区）溶于水，移晨入抄1000科ml斗容量瓶中，加张入统10.00具ml达淋洗贮备液，缘用水稀释到标桃线。贮于聚乙狸烯瓶中，置于杯冰箱。此溶液牲相当于每毫升粱含凭1.00月mg搁氟离子。贴4欺．氯离子标准慎贮备液偷称葡1.6484领g润氯化钠腰（正105不℃攻烘炎2龄h守）溶于水，移式入复1000廊ml涛容量瓶中，加扔入铸10.00陈ml徒淋洗贮备液，内用水稀释到标性线。贮于聚乙梢烯瓶中，置于丰冰箱。此溶液侦每毫升胀含粒1.00副mg劫氯离子。我5教．溴离子标准促贮备液减称肆1.2879狸g防溴化钠岔（侍105切℃汤烘洞2促h革）溶于水，移撞入我1000玩ml因容量瓶中，加墨入松10.00笑ml川淋洗贮备液，那用水稀释到标寺线。贮于聚乙冤烯瓶中，置于骆冰箱。此溶液碑相当于每毫升朴含酒1.00平mg掉溴离子。赞6助．亚硝酸根离烦子标准贮备液睁称烟1.4998功g则亚硝酸钠（干三燥器中干肝燥港24尝h刺）溶于水，移兽入议1000菌ml晕容量瓶中，加店入难10.00甘ml草淋洗贮备液，辣用水稀释到标雾线。贮于聚乙施烯瓶中，置于诚冰箱。此溶液猎每毫升臭含乖1.00虏mg模亚硝酸根。更7馒．磷酸根标准爸贮备液啦称泼1.495庄g狐磷酸氢二钠（记干燥器中干阀燥胖24冤h衡）溶于水，移明入式1000电ml班容量瓶中，加恶入孤10.00愉ml桃淋洗贮备液，迷用水稀释到标辱线。贮于聚乙霜烯瓶中，置于辅冰箱。此溶液止每毫升醋含眨1.00漆mg崇磷酸根。局8好．硝酸根标准模贮备液银称隶1.3703犁g脸硝酸钠（干燥究器中干蕉燥古24春h勒）溶于水，移河入饿1000随ml抄容量瓶中，加疯入啦10.00滚ml呢淋洗贮备液，悉用水稀释到标桌线。贮于聚乙饼烯瓶中，置于护冰箱。此溶液恋每毫升原含冈1.00五mg醒硝酸根。补9祝．硫酸根标准蚊贮备液即称描1.8142虏g协硫酸钾品（子105万℃语烘桨2意h寸）溶于水，移赌入超1000笋ml饿容量瓶中，加闻入捞10.00矿ml增淋洗贮备液，渴用水稀释到标赌线。贮于聚乙绑烯瓶中，置于姨冰箱。此溶液沈每毫升棚含惠1.00择mg觉硫酸根。倦1嗽0爷．混合标准使者用液稀可根据被测样售品的范围浓度领配制混合标准也使用液。如：绕取差F贩¯俩3.00挤ml蚁；秩Cl裕¯禁4.00m蛛l剥；窃Br短¯筋10.00加ml写；丙NO塌2凡¯艺10.00酿ml见；闪NO午3界¯冒30.00漆ml着；评PO炮4扶3巡¯塞50.00委ml笛；墙SO软4寨2确¯评50.00妥ml程于得1000递ml陡容量瓶中，加户入慕10.00扰ml陡淋洗贮备液，佩用水稀释到标忙线王。箩F脂¯股、饭Cl终¯犁、春Br极¯搂、锤NO消2桂¯革、抗NO晓3衔¯支、朗PO咱4但3歇¯熔、浴SO妖4纺2染¯惯浓度分别摘为跃3患mg/L候、播4出mg/L宽、妹10追mg/L他、清10捐mg/L曾、防30窄mg/L杆、蜻50圣mg/L瓦、关50张mg/L懂。11．再生液助取硫痰酸掏1.39说ml蚀于莫2000城ml系容量瓶中（瓶等中装有少量水甲），用水稀释悦到标线。吴步雷旗判骤波洲鸣统仪器操作按仪滨器的使用说明喊书进行。荡样品保存及前冤处理物样品采集后均恼经局0.45五m怕微孔滤膜过滤仇，保存于聚乙宋烯瓶中，置于尿冰箱中。使用滚前将样品和淋虹洗贮备液莲按陶99+澡1区体积混合，以柳除去负峰干扰场。校准曲线折胡痰分别鹰取骡2.0蹦0麦、额5.0遍0晒、泽10.0傍0探、脆50.00翼ml闸混合标准溶液并于图100药ml悦容量瓶中，再脸分别托加胸1.00狱ml迅淋洗贮备液，季用水稀释到标蔬线，摇匀。用冰测定样品相同岗的条件进行测传定，绘制校准艘曲线。样品测定拼街（填1陡）色谱条件：虏淋洗液流速亮为伴2.5敢ml/min待，进样量选为优100彼l底，电导检测器迅灵敏度，根据罗仪器情况选择段。购踩假（笔2净）定性分析：刷根据各离子的竞出峰保留时间让确定离子种类旗。辟多倘（戏3姑）定量分析：蝴测定未知样的燕峰高，从校准闷曲线查得其浓现度。识精密度和准确杜度驱统一样品含（司单位均为扔mg/L升）荒：痕F乒¯呢