分光光度法铬

分光光度法测六价铬一、实验目的1、 了解测定六价铬的意义2、 掌握测定六价铬的比色分析方法。3、 掌握标准曲线的绘制及分光光度计的使用。二、实验原理六价铬与盐酸羟胺反应产生亚硝酸根，后者与对硝基苯胺重氨化后再与a一萘胺偶联形成红色产物，其反应如下：乩吃①一+3NH2OH-HC1+13H*工4C"+UHjO+3HNO：NO?I^jl+HNO2+HCI=OjN—^—Na^Ct+2H2ONH2O2N—一NH?+阳该红色产物的吸收光谱如图1所示，其最大吸收波长为510m.而此时试剂空白吸光度很小。三、实验试剂和仪器铬（可）标准溶液：准确称取2.82999重铬酸钾，用水溶解后移人1L容量瓶中定容，摇匀得Img/mL的铬（可）标准贮备液。用时稀释成20mg/mL的铬（可）标准使用液。0.25mol・L盐酸溶液，0.2%对硝基苯胺的乙醇溶液，0.1%a一萘胺的乙醇溶液，0.25%盐酸羟胺水溶液。以上试剂均为分析纯。72l型分光光度计（上海第三分析仪器厂）。四、实验步骤取水样50.OmL,滴加4mL9mol•L-1H2so4，加热浓缩至40mL左右，加2滴KMno4（如褪色可朴加），加热浓缩至约20mL,滴加10%NaN02溶液至红色恰好褪色，冷却后加入10%尿素液2mL，加热煮沸除去尿素，冷却转移至约50mL容量瓶中定容，摇匀。取适量此液于25mL定量瓶中，加入lmL2%NaF和5mL2%邻菲口罗啉以掩蔽多余的Zn2+、A13+、Ni2+、cu2+、Fe3+对+金属离子。以下按试验方法测定，结果见表I,加标回收率在95. 15%一99. 08%之间。卜痢孚：一种潟崖六苛惜的U方擡 41«L样品分折=Table.1Theanalytjcalreuduofsunpies(n-6)顼目疽定價/啣甘1/腿平均回收值伽/%RSD/%忒样16J12D.025,5493.15kS木样27丄320,027.2S99.082,4在系列25mL比色管中准确加入六价铬标准使用液0、0.5、1.5、2.5、3.5mL、4.5ml，再准确加入适量铬（可）标准使用液或样品溶液，依次加入4.0mLHcl、2.0mL对硝基苯胺和2.0mL盐酸羟胺，摇匀，5min后加人2.5mLa一萘胺溶液，用水摇匀。在波长510nm处用lcm比色皿测其吸光度，以相应的试剂空白作参比测量溶液的吸光度A。实验数据处理测量吸光度，绘制完曲线后，按其回归方程A=0・01859c+O.020,（式中C为pg/25mL）,相关系数yO.9990,0〜〜50pg/25mL内服从比耳定律。据回归方程算得表观摩尔吸光系数E5Io=2．48X104L•mol一1•cm一1。五、注意事项•温度影响试验表明,温度对红色偶氮染料形成影响较大．温度偏低,吸光度稳定且较大-但反应较慢；温度升高反应加快,但产物不稳定。在室温下，产物的吸光度立即达到量大值且稳定30min。故溶液配好后需在30min内测试完毕。a一萘胺用量试验结果表明。a一萘胺用量在2．0．〜〜5．0ml内体系吸光度最大且稳定。本文选用2．5mL作偶联试剂。六、实验结果与讨论HCl用量铬(可)与NH20H・HCL的氧化还原反应及硝基苯胺的重氮化均需在一定的酸性介质中进行。试验表明，HCL用量在3.O一5．0mL内体系吸光度最大且稳定，故选用4mLO.25mol/LHCl。•盐酸羟胺用量试验盐酸羟胺的用量在1.0—4.OmL范围内，体系吸光度曩大且不变。故选用O.25%2.0mL盐酸羟胺作六价铬的还原剂。对硝基苯胺用量的影响试验表明对硝基苯胺用量在1.O〜〜4.OmL内体系吸光度恒定，故选用2.OmL作重氮化试剂。干扰试验对于16“g/mL的Cr6+在测定时，相对误差不超过土5%时允许下列离子共存(以mg计):Na+,K+(78),盯+,M92+,c02+(2.o),zn2+(1.8)，Al3+(o.2)，Ni2+，cu2+(o.05Fe3+(0.01)。还原性物质有强烈干扰，Mno4一及ce4