分析化学笔记1

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分析化学

杨建龙1384482142707药学一班

长春中医药大学药学院

2023-11-11

第1页共35页杨建/p>

第一章绪论

一、分析化学的任务和作用

1．基本概念：

分析化学：研究物质化学组成的分析方法及有关理论的一门科学，是化学的一个重要分支。2．分析化学的任务可归纳为三大方面的主要任务：

鉴定物质的化学组成（或成分）——定性分析(qualitativeanalysis)

测定各组分的相对含量——定量分析(quantitativeanalysis)确定物质的化学结构——结构分析(structuralanalysis)

二、分析方法的分类

定性分析定量分析结构分析无机分析分析对象分析任务化学分析测定原理有机分析分析化学例行分析具体要求试样用量仪器分析仲裁分析常量分析半微微量量分分析析第2页共35页杨建微量分析其次章误差和分析数据处理

一、测量误差及其表示方法

1．基本概念和公式

确凿度（accuracy）：表示分析结果与真值的接近程度。确凿度的高低用误差来表示。误差有两种表示方法，绝对误差和相对误差

绝对误差（absoluteerror）：测量值与真值之差称为绝对误差（δ）。??x???－测量值，绝对误差可以为正值，表示测量值大于真值；也可以为负值，表示测量值小于真值。测量值越接近真值，?越小。反之，越大。

相对误差（relativeerror）：绝对误差与真值的比值称为相对误差。寻常以％或误差在真实值中所占的比例。在分析工作中，常用相对误差来衡量分析结果。???100%?x???系统误差（systematicerror）：由某种确定的原因造成的，一般有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，也称为可定误差（determinateerror）。根据系统误差产生的原因，可以把它分为方法误差、仪器（或试剂）误差、操作误差三种。特点：以固定的大小和方向出现，并具有重复性，可用加校正值的方法消除。偶然误差（accidentalerror）：由一些偶然的、不可避免的原因造成的误差，也称(indeterminateerror)。

特点：大小和方向（正负）都不固定；听从统计规律（正态分布）除。可以通过增加平行测定次数减免。

缜密度（precision）：平行测量的各测量值（试验值）之间相互接近的程度。各测量值之间越接近，缜密度就越高；反之，缜密度越低。缜密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。实际工作中多用相对标准偏差。偏差（deviation，d）：测量值与平均值之差称为偏差d?xi?x第3页共35页杨建龙－真实值

‰表示。

%

随机误差；不能用加校正值的方法消

?反映测量?100。

平均偏差（averagedeviation）：：各单个偏差绝对值的平均值称为平均偏差。

d??x?xii?1nn

相对平均偏差（relativeaveragedeviation）：平均偏差在测量值的平均值中所占的百分数。

d?100%??(x?x)/nii?1n?100%

（使用平均偏差和相对平均偏差表示测定的缜密度比较简单，但不能反映测量数据中的大偏差。衡量测量值分散程度用得最多的是标准偏差。标准偏差（相对标准偏差（2．确凿度和缜密度的关系测量结果的好坏应从确凿度和缜密度两个方面衡量：（1的前提。（2会高。3．误差的传递4．提高分析确凿度的方法（如何减免分析过程中的误差）为提高确凿度必需消除系统误差，减少随机误差。（1）选择恰当的分析方法。要根据分析样品的含量和具体要求来选择方法，（2）减小测量误差。分析过程中的每一步的测量误差都会影响最终的分析结果结果，所以尽量

xx）

standarddeviation，S）：有限次测量，各测量值对平均值的偏离程度。

n(xi?x)2S??i?1n?1

relativestandarddeviation，RSD）：标准偏差在平均值中占的百分数。

RSD?Sx?100%

(propagationoferror)

第4页共35页杨建/p>

）缜密度是保证确凿度的先决条件。缜密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量确凿度）缜密度好，不一定确凿度高。只有在消除了系统误差的前提下，缜密度好，确凿度才

减小各步的测量误差。在消除系统误差的前提下，每种仪器都有一个极值误差，可以估算出最大极值误差。

（3）增加平行测定次数，减小偶然误差。

（4）消除测量中的系统误差。系统误差是造成平均值偏离真值的主要原因，根据来源不同，可以采用校准仪器、做对照试验、做回收试验、做空白试验的方法消除系统误差。

二、有效数字及运算法则

1．基本概念

有效数字：实际上能测量到的数字。反映测定的确凿程度。记录原则：在记录测量数据时，只允许保存一位可疑数，末位数欠准。也就是，有效数字的位数包括所有确凿数字和一位可疑数字。注意问题：

（1）数据中的“0〞，字。很小的数字或很大的数字，常用（2）变换单位时，有效数字的位数必需保持不变。（3）pH、pM、pK（4）首位数8的数字，其有效数字的位数可以多记一位。2．有效数字的修约规则（1）“四舍六入五成双（或尾留双）注意：尾数为5而后面是入。

（2）只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。（3）在大量数据运算时，为防止误差迅速累加，对参与运算的数据可先多保存一位有效数字，运算后再将结果修约成与最大误差数据相当的位数。（4）修约标准偏差时，修约的结果应使确凿度变得更差些。多数状况下取一位有效数字，最多二位。

3．有效数字的运算法则（1）加减法：几个数据相加减时，以绝对误差最大的数据为准，修约其它数据，使各数据的绝

0时，5第0是有效数字，在数字前面的10的幂次表示。