有机化学第3章化合物的同分异构现象

构造异构几何异含手性碳化合物的异构现拓朴异立体异构现象立体异构现象(Stereoisomers

3.23.2GeometricalIsomers>C=C<、>C=N-和-含>C=C<键化合 cisorH 双键上Z-异构Z-异构E-异构(E)-2-Bromo-1-

H

(Z)-2-Bromo-1-注意注意顺/反，Z/E但顺式不完全是Z式，反式也不完全是E多于一个双键时，分别判断每个双键的Z、E 4235在含双键主链的编号遵守“双键的位次尽可177235665432741含C=N双键化有机化合物亚胺、肟、腙，羰基缩氨基脲含N=N双键化偶氮化合物，N上两个基团在π键同侧的为Z trans-

(toostrainedtoexistatTrans–cyclooctenehasbeenisolatedandischiralandexistsasapairofenantiomers

含碳环含碳环立立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互的次序相同，但在空间的排列方向不同而引起的异构分分类{对映异Enantiomers手手性分子的概分分子的手性与对称手手性碳的手手性碳构型标费费歇尔投影式与分子构手性分子的概非手(achiral

(chiral对映而不 的现非手性分一．手性分子和非手性非手性分手性分手性分FFHHFFHH两不重FHFH两FHFFH非手性分子：与镜像非手性分子：与镜像（非手性分子不含有手性碳有手性现象的分手性分 手性分2-

连有四个不同基团的碳原手性碳(chiral手性中心(Chiral例CH例CH**33Cl**ClF手性碳判判断分子的手性分子与其镜像重合称为非手性分子与其镜像不重合称为手性二、对映异构对映异（enantiomers

对映体除了对偏振光振动平面的旋转方向不同外，对映体其他物理性质除了对旋光性的试剂三、手性的生物学重 O

O 减缓孕吐O分子的对称性与手性画出分子的镜像，进行比素来判定分子有无手性，也可以从它是否具有的素来判定对称面 neofσ表示，如下图： H

对称 H

无对称对称中心（Centerofsymmetryi”，分子中任何一个原子

对称中

分子不 手性手性

Me*Et

mirror

Et*Me(A)&Br性

(C&DH手性Cl

mirrorCCCCCCHClHClCCCClenantiomers联苯

P(Ph)P(Ph)

(Ph)2(Ph)2(S)-BINA (R)-BINA

enantiomers2.含两2.含两个或多个不对称碳原子的化合3.含两个相同手性碳原子的化4.含非手性123手性123手性碳原4构型的标记（相对构型和绝构型5构型的表示）投影6旋光度的表示（偏振光手性碳原子（已讲手性碳原子（已讲具具有镜像与实物关系的一对旋光

CH

C

外消旋(S)-(+)-D D

(R)-(-)-乳D D

()-乳 D 手性碳构型含一个手性碳化合物的三种构型表示方HCCH3HC球棒式立：

3 3

CC

①手性碳位于纸平面上的横竖线的交叉②以横线在纸面前方，竖线在纸面后③碳链竖放，编号小的碳在

手性碳构型的D-L构型标 投影式中，手性碳上的—OH在右边的构型COOH CH2OH

COOH CH2OHL-甘油 D-甘油R-S构型标将与a>b>c>33 Step

C

Step

(H,(H,H,

②CH(C,H,3(C,H,3

④④

H = 顺时顺时由立 确定构①

②④

Br

OtherH

② ④

I

H3C

投影式确定构投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形来进行判断 (R)-(-)-乳

(S)-(+)-乳 OH

(R)-(+)-甘油

(S)-(-)-甘油 投影①在纸面上平移或旋转180°，构型不变 ②在纸面上旋转90°，270°或离开纸面180°，构型改变，变为对映体

旋转

H调两个基团，奇数次变为对映体，偶数次 1

2H

一个基团不动，依此轮换其余三个基

注命名标写出可能存在的光学异体的构型式，并命 (S)-3-溴己

(R)-3-溴己

CH3②④②

CH

CHCH2equivalent

HCCC

(H,H,.5r3

CH

(C,C,Other

③Cl③Cl① ③④H

②C(O,②C(O,O,③C(O,H,Cl 2

RuleForgroupscontainingdoubleortriplebon