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文档简介
第一讲水溶液中的离子平衡第一页,共五十八页,2022年,8月28日一、弱电解质的电离平衡1.外界条件对电离平衡的影响(1)浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡
移动,溶质分子的电离程度
;增大离子的浓度,电离平衡
移动,溶质分子的电离程度
。(2)温度:升高温度,电离平衡
移动,电离程度
;降低温度,电离平衡
移动,电离程度
。正向减小逆向减小正向增大逆向减小第二页,共五十八页,2022年,8月28日2.电离常数(1)表达式:对于一元弱酸HA,其平衡常数为
Ka=
,对于一元弱碱BOH,其平衡常数为Kb=
。(2)影响因素:电离常数只与温度有关,温度越高,K值
,多元弱酸的电离常数大小关系为
,故酸性决定于第
步。越大K1
K2
K3一二、水的电离和溶液的pH1.水的离子积常数第三页,共五十八页,2022年,8月28日水的电离方程式为
,水的离子积常数KW=
,只与温度有关,温度升高,KW
。H2OH++OH-c(H+)c(OH-)增大2.溶液的酸碱性与pH
(1)pH:pH=
,pH越小,酸性
,
pH越大,碱性
。(2)pH试纸的使用把小片试纸放在
上,用
蘸取待测液滴在pH试纸上,试纸变色后,与
对比即可确定溶液的pH。-lgc(H+)越强越强表面皿玻璃棒标准比色卡第四页,共五十八页,2022年,8月28日【例1】(2009·海南,6)已知室温时,0.1mo1/L
某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是()
A.该溶液的pH=4B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离平衡常数约为1×10-7D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的
106倍考点一弱电解质的电离平衡答案B第五页,共五十八页,2022年,8月28日解析
根据HA在水中的电离度可算出c(H+)=0.1×0.1%mol/L=10-4mol/L,所以pH=4;因HA在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,所以c(H+)将增大,pH值会减小;C选项可由平衡常数表达式算出K==1×10-7,所以C无错误;D选项由水电离出的c(H+)=10-10mol/L。答案B第六页,共五十八页,2022年,8月28日1.弱电解质的电离平衡的特点(1)动态平衡,电离方程式中用“”。如:
CH3COOHCH3COO-+H+。(2)条件改变,平衡被打破。如在CH3COOH的石蕊溶液中(呈红色)加入固体CH3COONH4,即增大了c(CH3COO-),平衡左移,c(H+)变小,使红色变浅。2.电离常数的影响因素(1)电离常数随温度而变化,但由于电离过程热效应较小,温度改变对电离常数影响不大,其数量级一般不变,所以室温范围内可忽略温度对电离常数的影响。第七页,共五十八页,2022年,8月28日(2)电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关,同一温度下,不论弱酸、弱碱的浓度如何变化,电离常数是不会改变的。
醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHH++CH3COO-,下列叙述不正确的是()
A.CH3COOH溶液中离子浓度的关系满足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)B.0.1mol/L的CH3COOH溶液加水稀释,溶液中c(OH-)减小C.CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体,平衡逆向移动D.常温下,pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH<7答案B第八页,共五十八页,2022年,8月28日【例2】25℃时,水的电离达到平衡:H2OH+
+OH-ΔH>0,下列叙述正确的是()
A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)
降低
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,
Kw不变
C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低
D.将水加热,Kw增大,pH不变考点二水的电离平衡和pH计算答案B第九页,共五十八页,2022年,8月28日【例3】(2009·广州模拟)室温时,将xmLpH=a
的稀NaOH溶液与ymLpH=b的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断,正确的是()A.若x=y,且a+b=14,则pH>7B.若10x=y,且a+b=13,则pH=7C.若ax=by,且a+b=13,则pH=7D.若x=10y,且a+b=14,则pH>7答案D第十页,共五十八页,2022年,8月28日解析
本题主要考查有关pH的简单计算。由题意知:n(NaOH)=x·10a-14mol,n(HCl)=y·10-bmol,所以n(NaOH)∶n(HCl)=×10(a+b-14)。若x=y,且a+b=14,则n(NaOH)=n(HCl)二者恰好完全反应,pH=7;若10x=y且a+b=13,则碱不足,pH<7;若ax=by且a+b=13则n(NaOH)∶n(HCl)=<1,故pH<7;若x=10y且a+b=14,则n(NaOH)∶n(HCl)=10>1,NaOH过量,pH>7。答案D第十一页,共五十八页,2022年,8月28日水电离平衡的影响因素和溶液的pH计算(1)向水中加入H+(酸)、OH-(碱)会抑制水的电离,而且H+、OH-的浓度越大,对水的电离的抑制作用越强;向水中加入能消耗H+或OH-的物质(如:能水解的盐),会促进水的电离,而且生成盐的弱酸、弱碱越弱,对水的电离的促进作用越强;由于电离吸热,所以,升温能促进水的电离。但只要温度不变,水溶液(稀溶液)中的c(H+)·c(OH-)就不变,温度升高会使c(H+)·c(OH-)增大。第十二页,共五十八页,2022年,8月28日(2)计算溶液的pH时,应注意以下几点:①外界条件是否指室温;②计算前将酸的PH转化为c(H+)
,将碱的PH转化为c(OH-)
③当酸、碱混合后,首先要判断溶液的酸碱性,
酸性的计算剩余的c(H+),碱性的计算剩余的性
c(OH-),最后求得溶液的pH;④要特别注意溶液中的c(H+)和由水电离出的H+的浓度之差异,否则容易走向误区。第十三页,共五十八页,2022年,8月28日
(2009·广州模拟)常温下,某溶液中由水电离的
c(H+)=1×10-13mol/L,该溶液可能是()①二氧化硫水溶液②氯化铵水溶液③硝酸钠水溶液④氢氧化钠水溶液
A.①④B.①②C.②③D.③④解析
由水电离的c(H+)=1×10-13mol/L<1×10-7mol/L,即该溶液抑制了水的电离,因此要么加碱抑制,要么加酸抑制,故①④正确。A第十四页,共五十八页,2022年,8月28日例.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中,设由水电离产生的c(OH-)分别为Amol/L与
Bmol/L,则A与B的关系为()
A.A>BB.A=10-4BC.B=10-4AD.A=B解析
在pH=9的NaOH溶液中,水电离产生的c(OH-)=c(H+)=10-9mol/L,即A=10-9mol/L;在pH=9的CH3COONa溶液中,水电离产生的:c(OH-)==10-5mol/L,即B=10-5mol/L。B第十五页,共五十八页,2022年,8月28日例.(14分)某温度(t℃)时,水的离子积为KW=1×10-13,则该温度(填“大于”、“小于”或“等于”)
25℃,其理由是
。若将此温度下pH=11的苛性钠溶液aL与pH=1
的稀硫酸bL混合(设混合后溶液体积的微小变化忽略不计),试通过计算填写以下不同情况时两种溶液的体积比:(1)若所得混合液为中性,则a∶b=
,此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是
。(2)若所得混合液的pH=2,则a∶b=
,此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是
。大于KW随温度升高而增加10∶1c(Na+)>c(SO42-)>>
c(H+)=c(OH-)9∶2c(H+)>c(SO42-)>c(Na+)>c(OH-)第十六页,共五十八页,2022年,8月28日三、盐类水解1.盐类水解的类型(1)强酸弱碱盐水解,pH
7,如
等。(2)强碱弱酸盐水解,pH
7,如
等。(3)强酸强碱盐不水解,pH
7,如
等。小于NH4Cl、CuSO4大于CH3COONa、K2CO3等于NaCl、K2SO42.水解平衡的影响因素(1)温度:升高温度,水解程度
。(2)浓度:盐溶液浓度越小,水解程度
。增大越大第十七页,共五十八页,2022年,8月28日(3)酸碱:水解显酸性的盐加酸水解程度
,加碱水解程度
;水解显碱性的盐加酸水解程度
,加碱水解程度
。减小增大增大减小四、难溶电解质的溶解平衡1.溶度积对于溶解平衡,MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-),只与
有关,与浓度无关。温度(1)沉淀生成的条件是Qc
Ksp,沉淀析出直至溶液达到新的平衡,即QcKsp时沉淀与溶解处于平衡状态。>=2.溶度积的应用第十八页,共五十八页,2022年,8月28日(2)沉淀溶解的条件是Qc
Ksp,溶液不饱和,不产生沉淀。(3)沉淀的转化:在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂,使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质,引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。<第十九页,共五十八页,2022年,8月28日【例4】(2009·福建理综,10)在一定条件下,
Na2CO3溶液中存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-。下列说法正确的是()
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入CO2,平衡向正反应方向移动
C.升高温度,减小
D.加入NaOH固体,溶液pH减小考点三盐类的水解和离子浓度大小比较解析
化学平衡常数只受温度的影响,A错误;通入的CO2与OH-反应,使平衡向正反应方向移动,B正确;温度升高,CO的水解程度增大,c(HCO)增大,c(CO)减小,C错误;加入NaOH固体,溶液的pH增大,D错误。2-3-3-32-3-3B第二十页,共五十八页,2022年,8月28日【例5】下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是()A.0.1mol/LHCOOH溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)B.1L0.1mol/LCuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中:c(SO)>c(NH)>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)C.0.1mol/LNaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)+
c(H2CO3)=c(HCO)+c(CO)+c(OH-)D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)>
c(OH-)·2-4+4-32-3答案CD第二十一页,共五十八页,2022年,8月28日解析
根据溶液中电荷守恒判断A正确;B项中因Cu2+和NH都具有一定程度的水解且显酸性,故B正确;C项中NaHCO3溶液中可存在下列关系:①c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)、②c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),因此C错误;D项中等量的NaX和弱酸HX混合后应该存在下列关系,即c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-),所以D错。答案CD+4-32-3-32-3第二十二页,共五十八页,2022年,8月28日电解质溶液中的守恒关系守恒关系定义实例电荷守恒电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等例如在NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)物料守恒实质也就是原子守恒,即原子在变化过程(水解、电离)中数目不变例如在Na2CO3溶液中:c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)-3-3-32-3第二十三页,共五十八页,2022年,8月28日质子守恒即在纯水中加入电解质,最后溶液中由水电离出的H+与OH-守恒(可由电荷守恒及物料守恒推出)例如Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H+)-3
下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是()
A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)第二十四页,共五十八页,2022年,8月28日C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol/L的NaHA溶液,其pH=4,则c(HA-)>
c(H+)>c(H2A)>c(A2-)解析
由电荷守恒知A正确;B项中pH相等,则c(OH-)相同,弱离子越弱水解程度越大,物质的量浓度需要的越小,B项不正确;C项中由电荷守恒可得式子①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由于CH3COOH和CH3COONa的c和V相同,所以得②2c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),将②中c(Na+)代入①式中即可推知C项不正确;D中由pH=4可知HA-电离程度大于水解程度,所以c(A2-)>c(H2A),D错误。答案A第二十五页,共五十八页,2022年,8月28日【例6】(2009·佛山模拟)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()考点四沉淀溶解平衡第二十六页,共五十八页,2022年,8月28日提示:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c(SO),称为溶度积常数。A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp2-42-4解析
Ksp在温度一定的条件下是一定值,与Ba2+和SO的浓度大小有一定关系,但两者浓度的乘积是一定值。b点本身已过饱和,d点没有达到沉淀溶解平衡。2-4答案C第二十七页,共五十八页,2022年,8月28日沉淀的形成、溶解与转化1.欲沉淀某种离子时,应尽量选择让该离子形成的沉淀溶解度足够小的试剂,同时尽量增大与该离子形成沉淀的离子浓度,以使该离子沉淀更完全。2.沉淀可由一些合适的试剂,如酸、盐等溶解。3.沉淀的转化规律从溶解度小的转化为溶解度更小的。第二十八页,共五十八页,2022年,8月28日
(1)难溶电解质的溶解度尽管很小,但并不是绝对不溶,试写出在AgCl与水形成的悬浊液中存在的平衡:
。(2)已知:在浓硫酸中存在平衡:H2SO4H++HSO,HSOH++SO,PbSO4难溶于水却能溶于浓硫酸。请从平衡移动的角度解释PbSO4
能溶于浓硫酸的原因:
。
2-4-4-4AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)(2)PbSO4投入浓硫酸中存在平衡PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO(aq),浓硫酸中H+结合PbSO4电离出来的SO生成HSO,导致上述溶解平衡向右移动,因此,PbSO4能溶于浓硫酸2-4-4第二十九页,共五十八页,2022年,8月28日现有浓度均为0.001mol/L的KCl和K2CrO4混合溶液,逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液(加入的AgNO3溶液体积忽略不计),回答下列问题:当CrO开始沉淀时,c(Ag+)=
,此时Cl-是否已经开始沉淀
(填“是”或“否”)。若还没开始沉淀,利用计算所得数据说明原因:
;若已经开始沉淀,求出此时c(Cl-)=
。(两空只答一空)2-4
(3)已知某温度下,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=[c(Ag+)]2·c(CrO)=1.6×10-12。2-4
是4.0×10-5mol/L4.5×10-6mol/L第三十页,共五十八页,2022年,8月28日高考失分警示1.计算溶液的pH时,常见错误是直接应用溶液中
c(H+)来求解,忽略溶液中当c(OH-)>c(H+)时,
OH-对水电离平衡的影响。2.在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时,并非所有离子浓度都减小,不要忽视KW在一定温度下是定值,当
H+(或OH-)浓度减小时,必然意味着OH-(或H+)
浓度增大。3.电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关系,强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素,与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响,因此不能作为判断电解质强弱的标准。第三十一页,共五十八页,2022年,8月28日1.(2009·安徽理综,13)向体积为Va的0.05mol/LCH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol/LKOH
溶液,下列关系错误的是()
A.Va>Vb时:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>
c(K+)
B.Va=Vb时:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)C.Va<Vb时:c(CH3COO-)>c(K+)>c(OH-)>c(H+)
D.Va与Vb任意比时:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+
c(CH3COO-)第三十二页,共五十八页,2022年,8月28日解析
若Va=Vb,则溶质只有CH3COOK,据质子守恒知,B正确;若Va>Vb,则CH3COOH剩余,溶质为
CH3COOH、CH3COOK,A正确;若Va<Vb,则KOH剩余,溶质为KOH、CH3COOK,离子浓度大小关系为
c(K+)>c(CH3COO-),C错误;根据电荷守恒知,D正确。答案C2.(2009·天津理综,2)25℃时,浓度均为0.2mol/L
的NaHCO3与Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是()
A.均存在电离平衡和水解平衡
B.存在的粒子种类相同第三十三页,共五十八页,2022年,8月28日C.c(OH-)前者大于后者D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO)均增大解析
在NaHCO3溶液中HCO作为弱酸的酸式酸根既能电离也能水解,同时还存在水的电离平衡,在Na2CO3溶液中存在CO的水解平衡和水的电离平衡,A项正确;在两溶液中均存在Na+、H+、CO、HCO、H2CO3、OH-、H2O七种微粒,B项正确;同浓度的正盐水解程度大于其酸式盐,所以Na2CO3溶液中c(OH-)大,碱性强,C项错;D选项中,NaHCO3溶液中NaHCO3+NaOHNa2CO3+H2O,使c(CO)增大,在Na2CO3溶液中加入NaOH固体抑制了CO的水解,使c(CO)增大,D正确。2-3-32-32-32-3-3答案C2-32-3第三十四页,共五十八页,2022年,8月28日3.(2009·广州模拟)向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为()
A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大解析
0.1mol/LCH3COONa中存在平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加入NH4NO3、FeCl3两种水解显酸性的盐会使平衡正向移动,c(CH3COO-)减小;加入Na2SO3这种水解显碱性的盐会使平衡逆向移动,c(CH3COO-)增大。A第三十五页,共五十八页,2022年,8月28日4.在一定温度下,一定量的水中,Mg(OH)2悬浊液中存在如下的平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-
(aq),当向混合物中加入少量MgO粉末时,下列说法正确的是()A.Mg2+数目不变B.Mg2+浓度增大
C.溶液的pH不变D.Mg(OH)2固体质量不变解析
加入少量MgO粉末后,MgO+H2OMg(OH)2,Mg(OH)2固体质量增加;由于水的减少,平衡左移,Mg2+数目减少;但由于温度没变,Ksp不变,则Mg2+浓度不变,c(OH-)也不变,溶液的pH不变。C第三十六页,共五十八页,2022年,8月28日5.经测定某溶液中只含NH、Cl-、H+、OH-四种离子,已知这种溶液含有一种或两种溶质。资料显示,等浓度的氨水和氯化铵的混合液显碱性,试完成下列各题。(1)有关这种溶液,下列说法正确的是()A.若溶液中粒子间满足:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),则溶液中溶质一定为NH4Cl和NH3·H2OB.若溶液中粒子间满足:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>
c(OH-),则溶液中溶质一定只有NH4ClC.若溶液中c(NH)=c(Cl-),则该溶液一定显中性+4+4+4+4第三十七页,共五十八页,2022年,8月28日(2)水的电离程度与溶液中所溶解的电解质有关,用一定浓度的HCl
溶液滴定VmL同浓度的
NH3·H2O时得到的滴定曲线如图所示。试分析如图所表示滴定过程的a、b、c、d各点,水的电离程度最大的是
,理由为
。解析
(1)如果溶质为氯化铵或氯化铵和盐酸时,溶液的pH小于7,当溶液的pH等于7或大于7时,溶质一定是氨水和氯化铵。第三十八页,共五十八页,2022年,8月28日粒子间满足c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)的溶液,其pH小于7,可以是氯化铵溶液,也可以是氯化铵与盐酸的混合溶液,由于溶液中存在:c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-),当c(NH)=c(Cl-)时,c(H+)=c(OH-);(2)当溶液中存在能水解的盐时,促进水的电离,若溶液中存在酸或者碱时,则抑制水的电离,分析题中图可知,c点对应的是盐酸和氨水正好完全反应,是氯化铵溶液,这时水的电离程度最大。+4+4答案(1)AC(2)c当溶液中存在能水解的盐时,促进水的电离,若溶液中存在酸或者碱时,则抑制水的电离,分析题中图可知,c点对应的是盐酸和氨水正好完全反应,是氯化铵溶液,这时水的电离程度最大+4第三十九页,共五十八页,2022年,8月28日1.(2009·全国Ⅰ理综,10)用0.10mol/L的盐酸滴定0.10mol/L的氨水,滴定过程中不可能出现的结果是()
A.c(NH)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)B.c(NH)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+)C.c(Cl-)>c(NH),c(OH-)>c(H+)D.c(Cl-)>c(NH),c(H+)>c(OH-)+4+4解析
向氨水中逐滴滴加盐酸,得到溶液的成分可能有①NH3·H2O和NH4Cl②NH4Cl③NH4Cl和HCl,A符合①,由电中性原理知B正确,C中电荷不守恒错误,D符合③。C+4+4一、单项选择题(本题包括6小题,每小题只有一个选项正确,每小题4分,共24分)第四十页,共五十八页,2022年,8月28日2.(2009·北京理综,11)有4种混合溶液,分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合而成:①CH3COONa与HCl;②CH3COONa与NaOH;③CH3COONa与NaCl;④CH3COONa与NaHCO3
下列各项排序正确的是()
A.pH:②>③>④>①B.c(CH3COO-):②>④>③>①C.溶液中c(H+):①>③>②>④D.c(CH3COOH):①>④>③>②解析
各项排序为:pH:②>④>③>①溶液中c(H+):①>③>④>②c(CH3COOH):①>③>④>②B第四十一页,共五十八页,2022年,8月28日3.(2009·四川理综,12)关于浓度均为0.1mol/L的三种溶液:①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液,下列说法不正确的是()
A.c(NH):③>①B.水电离出的c(H+):②>①C.①和②等体积混合后的溶液:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.①和③等体积混合后的溶液:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)+4+4第四十二页,共五十八页,2022年,8月28日解析
NH3·H2O的电离及NH4Cl的水解都是微弱的,因此c(NH):③>①,A项正确;NH3·H2O对水的电离起抑制作用,NH4Cl对水的电离起促进作用,所以水电离出的c(H+):③>①>②,B项错误;NH4Cl溶液中的质子守恒:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O),C项正确;①③等体积混合,溶液呈碱性,c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D项正确。+4+4答案B第四十三页,共五十八页,2022年,8月28日5.对于难溶盐MX,其饱和溶液中M+和X-的物质的量浓度之间的关系类似于c(H+)·c(OH-)=KW,存在等式c(M+)·c(X-)=Ksp。现将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是()①20mL0.01mol/LKCl溶液②30mL0.02mol/LCaCl2溶液③40mL0.03mol/LHCl溶液④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol/LAgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①第四十四页,共五十八页,2022年,8月28日解析
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),由于c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp,c(Cl-)或c(Ag+)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag+或Cl-的浓度有关,而与溶液体积无关。①中c(Cl-)=0.01mol/L②中c(Cl-)=0.04mol/L③中c(Cl-)=0.03mol/L④中c(Cl-)=0mol/L⑤中c(Ag+)=0.05mol/LAg+或Cl-浓度由小到大的顺序为④<①<③<②<⑤,故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④>①>③>②>⑤。答案B第四十五页,共五十八页,2022年,8月28日
6.在25℃时,AgX、AgY、AgZ均难溶于水,且
Ksp(AgX)=1.8×10-10,Ksp(AgY)=1.0×10-12,
Ksp(AgZ)=8.7×10-17。下列说法(均在25℃)错误的是()
A.三者溶解度(mol/L)的大小顺序为S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)B.若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体,则c(Y-)减小
C.若取0.188g的AgY(相对分子质量为188)固体放入100mL水中(忽略溶液体积的变化),则溶液中Y-的物质的量浓度为1.0×10-2mol/L
第四十六页,共五十八页,2022年,8月28日D.往C选项的溶液中加入1mL0.1mol/L的NaZ溶液,能生成AgZ沉淀解析
由AgX、AgY、AgZ的Ksp可知三者溶解度依次减小;因AgX的溶解度大于AgY的,故向AgY饱和溶液中加入少量AgX,会有AgX溶解,使溶液中c(Ag+)增大,因温度不变,Ksp不变,故将引起溶液中c(Y-)的减小;由AgY的Ksp知,将0.188gAgY固体放入100mL水中,不能完全溶解,该饱和溶液中c(Y-)=1.0×10-6mo/L;C选项中的溶液为AgY的饱和溶液,故向溶液中加入NaZ溶液,由沉淀的转化原理可知,会有更难溶的AgZ沉淀生成。答案C第四十七页,共五十八页,2022年,8月28日7.(2009·天津理综,4改编)下列叙述正确的是()A.0.1mol/LC6H5ONa溶液中:c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,PH
和KW均减小
C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中,c(H+)相等
D.在Na2S溶液中加入AgCl固体,溶液中c(S2-)下降解析
C6H5ONa水解呈碱性,A项错误;温度不变,KW不变,B项说法错;C选项中两溶液pH均等于5,c(H+)均为10-5mol/L,C正确;D项中难溶物AgCl转化为更难溶的Ag2S,使溶液中c(S2-)减小,D项正确。CD二、双项选择题(本题包括2小题,每小题有两个选项正确,每小题6分,共12分)第四十八页,共五十八页,2022年,8月28日8.(2009·佛山模拟)把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列说法正确的是()
A.恒温下向溶液中加CaO,溶液的pH不变
B.给溶液加热,溶液的pH增大
C.向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
D.向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变解析
A中加CaO后溶液仍为饱和溶液,pH不变;B中加热Ca(OH)2溶液,Ca(OH)2的溶解度减小,pH减小;D中加NaOH,平衡左移,固体质量增加。AC第四十九页,共五十八页,2022年,8月28日9.(16分)(2009·汕头模拟)现有25℃时0.1mol/L的氨水。请回答以下问题:(1)若向氨水中加入少量硫酸铵固体,此时溶液中
(填“增大”、“减小”或“不变”)。(2)若向氨水中加入稀硫酸,使其恰好完全中和,写出反应的离子方程式:
;所得溶液的pH
(填“<”“>”或“=”)7,用离子方程式表示其原因:
。(3)若向氨水中加入稀硫酸至溶液的pH=7,此时c(NH)=amol/L,则c(SO)=
。+42-4三、非选择题(本题包括4小题,共64分)第五十页,共五十八页,2022年,8月28日(4)若向氨水中加入pH=1的硫酸,且氨水与硫酸的体积比为1∶1,则所得溶液中各离子物质的量浓度由大到小的顺序是
。解析
电离平衡移动中要善于运用勒夏特列原理,在离子浓度大小判断中要注意运用电荷守恒、物料守恒和质子守恒等关系式进行判断。(1)氨水存在如下电离平衡:NH3·H2ONH+OH-,加入(NH4)2SO4使NH浓度增大,平衡向左移动,则c(OH-)减小,c(NH3·H2O)增大,故减小。+4+4第五十一页,共五十八页,2022年,8月28日(2)氨水与稀硫酸反应的离子方程式为NH3·H2O+H+NH+H2O,由于完全中和生成硫酸铵,而硫酸铵水解使溶液呈酸性,故pH<7,其水解的离子方程式为NH+H2ONH3·H2O+H+。(3)由溶液中的电荷守恒可知:c(NH)+c(H+)2c(SO)+c(OH-),pH=7,即c(H+)=c(OH-),c(SO)=c(NH)=mol/L。+4+4+42-42-4+4答案(1)减小(2)NH3·H2O+H+NH+H2O<NH+H2ONH3·H2O+H+(3)mol/L(4)c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)+4+4+42-4第五十二页,共五十八页,2022年,8月28日11.(16分)25℃时,将0.01molCH3COONa和
0.002molHCl溶于水,形成1L混合溶液。(1)该溶液中存在着三个平衡体系,用电离方程式或离子方程式表示:①
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