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文档简介
锌族元素的通性锌族元素位于周期表ds区ⅡB族锌族元素包括锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg)及Uub(112号)放射性元素锌主要以氧化物或硫化物存在于自然界,重要的矿石有闪锌矿(ZnS)、红锌矿(ZnO)、菱锌矿(ZnCO3)等。我国锌矿资源丰富,著名的锌矿产地为湖南长宁水口山和临湘桃林。闪锌矿含锌量低,经浮选法得含ZnS到40~60%的精矿,然后焙烧为氧化锌,用焦炭在1200~1300℃下还原并蒸馏出Zn:
现在较先进的湿法是本世纪80年代出现的,直接将精矿加压浸出的“全湿法”工艺:2ZnS+2H2SO4+O2─→2ZnSO4+2H2O+2S↑所得的ZnSO4溶液经净化后电解可得99.5%纯度的锌。再经熔炼可获得纯度为99.9999%的锌。
锌族元素基本性质如下:锌族元素的价层电子构型为(n-1)d10ns2,由于(n-1)d电子未参与成键,故锌族元素的性质与典型过渡元素有较大区别,而与p区(四、五、六周期)元素接近,如氧化数主要为+2,汞有+1(总是以双聚离子[-Hg-Hg-]2+形式存在),离子无色,金属键较弱而硬度、熔点较低等。
锌、镉、汞的标准元素电势图如下
酸性溶液中
Zn2+-0.7626ZnCd2+>-0.6Cd22+<-0.6Cd
││
│-0.403│
└──────────
Hg2++0.911Hg22++0.7960Hg
││
│0.8535│
└───────────┘
HgCl20.63Hg2Cl20.2682Hg
(饱和溶液)
碱性溶液中Zn(OH)2-1.249Zn[Zn(OH)4]2--1.249Zn[Cd(OH)4]2--0.622CdHgO0.0724Hg2O+0.123Hg
││
│0.8535│
└──────────┘
由元素电势图可看出,锌族元素的金属活泼性比铜族强,除Hg外,Zn、Cd是较活泼金属。活泼性依Zn-Cd-Hg次序减弱,Zn和Cd化学性质较接近,汞和它们相差较大,类似于铜族元素。
小结:锌族元素的M2+均无色,所以它们的许多化合物也无色。但是,由于M2+具有18电子构型外壳,其极化能力和变形性依Zn2+→Cd2+→Hg2+的顺序而增强,以致Cd2+特别是Hg2+与易变形的阴离子形成的化合物,往往显色并具有较低的溶解度。
锌族元素一般都能形成较稳定的配合物。
锌族单质
锌、镉、汞均为银白色金属,其中锌略带蓝白色。本族元素的单质熔、沸点较低,按Zn-Cd-Hg的顺序降低,这与p区金属类似,而比d区和铜族金属低得多。常温下,汞是唯一液态金属,有“水银”之称。汞受热均匀膨胀且不润湿玻璃,故用于制造温度计。室内空气中即使含有微量的汞蒸气,都有害于人体健康。若不慎将汞撒落,可用锡箔把它“沾起”(形成锡汞齐),再在可能有残汞的地方撒上硫粉以形成无毒的HgS。应采用铁罐或厚瓷瓶作容器贮存汞,汞的上面加水封,以防汞蒸发。
Zn、Cd、Hg之间或和其他金属可形成合金。大量金属锌用于制锌铁板(白铁皮)和干电池,锌与铜形成合金(黄铜)应用也很广泛。在冶金工业上,锌粉作为还原剂应用于金属镉、金、银的冶炼。
汞能溶解许多金属形成汞齐,汞齐是汞的合金。钠汞齐与水反应放出氢,在有机合成中常用作还原剂。利用汞与某些金属形成汞齐的特点,自矿石中提取金、银等;银锡合金用汞溶解制得银锡汞齐,它能在很短的时间内硬化,并有很好的强度,故作补牙的充填材料锌和镉的化学性质相似,而汞的化学活泼性差得多。锌在加热条件下可以和绝大多数非金属发生化学反应,在1000℃时,锌在空气中燃烧生成氧化锌,汞需加热至沸才缓慢与氧作用生成氧化汞,它在500℃以上又重新分解成氧和汞:
2Zn+O2–高温---2ZnO2HgO+O2====2HgO锌在潮湿空气中,表面生成的一层致密碱式碳酸盐Zn(OH)2·ZnCO3起保护作用,使锌有防腐蚀的性能,故铜铁等制品表面常镀锌防腐。2Zn+O2+H2O+CO2─→Zn(OH)2·ZnCO3锌与铝相似,具有两性,即可溶于酸,也可溶于碱:Zn+2H+─→Zn2++H2↑
Zn+2OH-+2H2O─→[Zn(OH)4]2-+H2↑与铝不
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