同济分化课件4a酸碱

上次关键词pH值计算方法基准物质/标准溶液结果表达计算滴定反应/滴定方式上次回顾上节课2.1.3质子平衡方程PBE基本步骤参考水准得失质子产物质子守恒方程选最初存在的大量组分注意系数，得失n个得失质子守恒上节课2.1.3质子平衡方程PBE例：NaAc-HAc溶液，浓度cNaAc、cHAc参考水准：H2O、HAc，得：H+，系数为1失：OH-、Ac-，系数均为1，Ac-原本有初试浓度守恒式：[H+]=[OH-]+([Ac-]-cNaAc)网络作业，如果选择参考水准：H2O、NaAc，写成PBE，并证明和选择HAc是等价的。2.1酸碱滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲线H3PO4与柠檬酸都是3元酸H3LH2LHLL磷酸pH见excel今日网络作业：用excel或任何软件制作分布曲线图片处理后贴上bbs，加说明。自学公式，弄懂含义自找一二三元酸，EDTA酸2.1酸碱滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲线HAc单元酸，pKa=4.74交点pH=pKa磷酸柠檬酸Ac-HAcpHdHAcdAcpKa0.500.50pKa+10.090.91pKa+20.010.99pKa+30.0010.999第二章酸碱滴定法2.2酸碱指示剂2.1酸碱滴定概述2.3酸碱滴定原理2.4酸碱滴定应用实例2.2.1作用原理2.2.2变色范围2.2.3混合指示剂2.2.4指示剂的用量不作要求2.2酸碱指示剂Indicator看串串红花看柠檬稀酸稀碱策划网络讨论或开放实验：串串红中的指示剂？柠檬杨桃的pH值，什么酸？测定！

2.2酸碱指示剂2.2.1作用原理变色原理

常用的有酚酞(PP)和甲基橙(MO)等指示剂一般是有机弱酸/碱其共轭酸、碱颜色不同酸式色碱式色三苯甲烷类2.2酸碱指示剂2.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）1%酒精溶液浓碱不是醌式无色故事发生在19842.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）2.2酸碱指示剂

2.2.1作用原理甲基橙(MethylOrange,MO)水溶液碱型，黄色(偶氮式)酸型，红色（醌式）偶氮类2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围指示剂的颜色完全由溶液中的[H+]来决定。理论变色范围决定碱/酸式比例2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围碱色中间色碱色略带酸色酸色略带碱色酸色变色范围理论变色范围：pH=pKa±1

理论变色点pH=pKapH<pKa-1,什么色?2.2酸碱指示剂2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围实际变色范围1-2pH单位甲基橙：pH=3.1-4.4（红-黄）pKHIn=3.4酚酞：pH=8-10（无-红）pKHIn=9.1

甲基红：pH=4.4-6.2（红-黄）pKHIn=5.0

变色范围越窄，越敏锐，越好!理论：pKa±1MO也偏心2.2酸碱指示剂2.2.4指示剂的用量原则一般滴加1~2d，否则色变反而不明显不宜过多适量即可原因1实验室指示剂浓度已配得合适指示剂本身是弱酸弱碱,会消耗滴定剂2.2.4指示剂的用量原则加多加少，对单/双色In情况不同不宜过多适量即可PP多了加1d与加10d，变色pH降1pH单位PP无红MO黄红1d10dpH=81d5d1d5dMO多了，色差不明显2.2酸碱指示剂第二章酸碱滴定法2.3酸碱滴定原理2.2酸碱指示剂2.1酸碱滴定概述2.4酸碱滴定应用实例2.3.1一元酸的滴定2.3.2一元碱的滴定2.3.3影响滴定突越大小的主要因素2.3.4多元酸碱滴定2.3.5混合酸碱滴定目录页：原理2.3.1一元酸的滴定以NaOH滴定HCl为例一元强酸的滴定

0.1000mol/L20.00mL0.1000mol/L20.00mL2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.1一元酸的滴定②滴定开始至化学计量点前(0.1%、半滴)①滴定开始之前③化学计量点时④化学计量点后（0.1%、半滴）2.3.1一元酸的滴定滴定曲线的概念1pH值与加入标准液体积的关系曲线2pH突跃！pH-break2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.1一元酸的滴定pH突跃(滴定突跃)

pH突跃pH-break的意义如何选择指示剂?In的变色范围全部/部分在突跃范围酚酞，甲基橙，甲基红，中性红均可选2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.1一元酸的滴定影响该突跃大小的因素c0.010.0.010.1c增10倍突跃增2pH单位2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.1一元酸的滴定一元弱酸In:PP滴定突跃7.74～9.700.1000mol/L20.00mL0.1000mol/L20.00mL2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.1一元碱的滴定一元强碱滴定突跃9.70~4.30可选指示剂酚酞甲基橙甲基红

0.1000mo/LHCl滴0.1000mo/LNaOH2.3酸碱滴定原理2.3.2一元碱的滴定滴定突跃9.70~4.30可选指示剂酚酞甲基橙甲基红HCl滴不同强度碱2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.3影响突越的主要因素主要因素：c,Ka(或Kb)c越大，突跃范围越大

Ka(Kb)越大，突跃范围越大2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.32.3.3影响突跃的主要因素

有明显pH突跃无明显pH突跃直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据突跃要大，它由c求Ka决定，因此cKa为依据2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.3影响突跃的主要因素直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据滴定误差ET<±0.1%若允许ET稍大，cKa要求也放宽仪器法指示ep，较小突跃也有可能得较准确结果2.3酸碱滴定原理2.3酸碱滴定原理2.3.4多元酸碱滴定多元酸的滴定磷酸的滴定以0.1000mol/LNaOH滴定H3PO4溶液。甲基橙酚酞pH=4.7pH=4.7pH=9.8pH=9.82.3酸碱滴定原理2.3.4多元酸碱滴定多元酸的滴定多元酸分步滴定的可行性判据ET可保±0.3%ET仅要求±1%时，多元酸分步常据此2.3酸碱滴定原理2.3.4多元酸碱滴定多元酸的滴定多元酸分步滴定的可行性判据ET可控±0.3%ET可控±1%时多元酸的各Ka相差通常不大，过小就不能分步！酸碱滴定2.3.4多元酸碱滴定二元酸三种情况酸pKa1

pKa2滴定情况亚硫酸1.8

6.8分步；2突跃草酸1.1

4.0不分步；2H一步水杨酸2.9

13.1仅1个H可滴；疑似1元酸?滴定曲线软件告诉我！今天网络作业酸碱平衡数据处理特邀嘉宾时间我们已经学了那些类别的课程？展望还要学那些？他们有联系吗？YES！计算机软件设计与分析化学相互联系特邀嘉宾时间pH计算与滴定软件链接亚硫酸0.1mol/L10.00ml盐酸0.1mol/L5.00ml磷酸0.1mol/L5.00ml{混合展示两个案例,还可以计算pH值小结：草酸只有一个pH突越Ka1=5.9×10-2Ka2=6.4×10-52个H+全反应了，仅1次突跃草酸：pKa1=1.1;pKa2=4.02个H+全反应了，仅1次突跃讨论：水杨酸水杨酸只有一个pH突越Ka1=1.07×10-3Ka2=4.0×10-14水杨酸：pKa1=2.9;pKa2=13.12个H+仅1个有效，似1元酸特邀嘉宾时间结束语知识综合应用，相互关联ThankU!解决问题的理念2.3酸碱滴定原理2.3.4多元酸碱滴定多元碱的滴定经典：碳酸钠多元碱分步滴定的判据，参考多元酸2.3酸碱滴定原理2.3.5混合酸碱滴定混合酸的概念混合酸分步滴定出现两个滴定突越的条件，与多元酸雷同出现一个滴定突越的条件？混合碱分步滴定的条件？思考：2.3酸碱滴定原理2.3.5混合酸碱滴定混合碱的特定含义特指由Na2CO3，NaHCO3，NaOH组成的混合碱滴定方式：连续滴定，分步滴定以HCl标准溶液滴定用PP,MO指示终点Na2CO3，NaHCO3Na2CO3

，NaOHNa2CO3三种组成2.3酸碱滴定原理2.3.5混合酸碱滴定成分de判别连续滴定2次分别用去HCl溶液V1和V2(ml)若V1>V2,则含Na2CO3和NaOH，若V1<V2,则含Na2CO3和NaHCO3若V1=V2,则含Na2CO3IfV1≈0,如何？

2.3酸碱滴定原理2.3.5混合酸碱滴定混合碱分析实例1.200g混合碱溶于水，用0.5000mol/LHCl滴定