分光光度法补充

分光光度法补充第一页，共三十九页，2022年，8月28日3吸光度读数范围的选择吸光度范围不同会给测定带来误差因为A＝bcA=lg1/T＝－lgT所以－lgT＝bc(1)将上式微分－dlgT=－0.434dlnT=－0.434dT/T=bdc(2)

第二页，共三十九页，2022年，8月28日2÷1dc/c=(0.434/TlgT)dTc/c=(0.434/TlgT)T

c/c浓度的相对误差T透光度的绝对误差T=0.5%第三页，共三十九页，2022年，8月28日第四页，共三十九页，2022年，8月28日当吸光度为时，误差较小为1.4-2.2%。若测量的吸光度过低或过高，误差都很大。所以普通光度法在高含量或极低含量测定时不准确。第五页，共三十九页，2022年，8月28日吸光光度法的应用1高含量组份的测定－示差法2多组份分析3光度滴定4酸的离解常数的测定5络合物组成及稳定常数的测定第六页，共三十九页，2022年，8月28日1高含量组份的测定－示差法若待测组份含量太高，吸光度数值偏离比尔定律。用纯溶剂作参比溶液，测得的吸光度高，引起较大的误差。示差法可以克服这个缺点第七页，共三十九页，2022年，8月28日什么是示差法：首先使用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液，使它的T为100％,A=0。待测液的透光度比100％小。此时的吸光度为相对吸光度Ar

，此时的透光度为相对透光度Tr

。第八页，共三十九页，2022年，8月28日若用普通光度法以纯溶剂为参比溶液测得的试液和标准液的吸光度分别为Ax、As,对应的透光度为Tx和Ts。根据比尔定律：Ax＝bcxAr＝Ax－As＝b(cx–cs)=bc

可知相对吸光度Ar与c

成正比。第九页，共三十九页，2022年，8月28日测定一系列c已知的标准溶液的相对吸光度Ar

，绘制Ar--c工作曲线，若测得待测液的相对吸光度，就可得到cx。因为cx=cs+cCs已知第十页，共三十九页，2022年，8月28日举例试液的透光度为5％，标准溶液的透光度为10％。使标准溶液的透光度变为100％，则试液的透光度为50％，按比例放大。为什么？试液的吸光度应在0.15－1.00透光度范围应在10％－70％之间。第十一页，共三十九页，2022年，8月28日第十二页，共三十九页，2022年，8月28日不同浓度的标准溶液作参比时对浓度的相对误差的影响参比溶液的透光度分别为100％、80％、40％、10％。第十三页，共三十九页，2022年，8月28日第十四页，共三十九页，2022年，8月28日2多组份分析当吸收光不重叠时可选择在波长为1、2时分别测定两种物质的浓度。在1测定x时，y不吸收。在2测定y时，x不吸收。第十五页，共三十九页，2022年，8月28日第十六页，共三十九页，2022年，8月28日x1、y1

分别为x和y的纯溶液在1时的摩尔吸光系数x2、y2分别为x和y的纯溶液在2时的摩尔吸光系数A1=x1bcx+y1bcyA2=x2bcx+y2bcy第十七页，共三十九页，2022年，8月28日4个摩尔吸光系数的数值可在x、y为纯溶液时，在两种波长下测得。两个波长如何选择？当两条曲线的吸光度相差较大时选择。第十八页，共三十九页，2022年，8月28日第十九页，共三十九页，2022年，8月28日3光度滴定Bi3＋的溶液对光不吸收EDTA对光不吸收Bi3＋和EDTA形成的络合物对光不吸收Cu2＋和EDTA形成的络合物对光有吸收第二十页，共三十九页，2022年，8月28日第二十一页，共三十九页，2022年，8月28日4酸的离解常数的测定弱酸离解HLH＋＋L－离解常数Ka=[H＋][L－]/[HL]配制一系列总浓度相等，而pH不同的溶液测定pH值。在酸式和碱式有最大吸收波长处测定溶液的吸光度。第二十二页，共三十九页，2022年，8月28日A＝L－[L－]

＋

HL[HL]根据分布系数的概念A＝L－Kac/([H＋]+Ka)＋

HL[H＋]

c/([H＋]+Ka)（9－16）高酸度时，AHL

＝

c

HL（9－17〕低酸度时，则AL－＝c

L－（9－18）17、18代入16式中，消去c如何调整酸度，按照弱酸的分布曲线上酸和它的共轭碱的分布系数为1时的酸度来定。第二十三页，共三十九页，2022年，8月28日第二十四页，共三十九页，2022年，8月28日A＝AL－Ka/([H＋]+Ka)＋A

HL[H＋]

/([H＋]+Ka)=(AL－Ka

＋A

HL[H＋])

/([H＋]+Ka)Ka=[H＋](A

HL-

A

)/(A

-

A

L-)pKa=pH+lg(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十五页，共三十九页，2022年，8月28日第二十六页，共三十九页，2022年，8月28日pKa=pH+lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)＝0看横坐标pH=pKa看纵坐标pH＝0pKa=lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十七页，共三十九页，2022年，8月28日5络合物组成及稳定常数

的测定5.1摩尔比的测定固定金属离子浓度，改变络合剂的浓度，测定一系列吸光度值，以cL/cM为横坐标，以吸光度为纵坐标作图。第二十八页，共三十九页，2022年，8月28日当cL/cMn时，金属离子没有完全络合。当cL/cMn时，金属离子几乎完全生成络合物，吸光度不再增加。两条直线外延线的交点处的横坐标为n，络合物的络合比为1：n。第二十九页，共三十九页，2022年，8月28日第三十页，共三十九页，2022年，8月28日5.2稳定常数的测定若形成1：1的配合物时，cM=[M]+[ML]cL=[L]+[ML]若金属离子和配位剂在测定波长处无吸收，A＝ML[ML]因为cM=[ML]＝A0/

ML

A0是全部金属离子生成化合物的吸光度曲线水平的时候的吸光度第三十一页，共三十九页，2022年，8月28日K＝[ML]/[M][L][M]＝(cM－[ML])[L]

＝（cL－[ML]）K＝(A0/

ML)(cM－[ML])（cL－[ML]）＝A0

(cMML－A)（cLML－A）A0/cM

＝

MLA在曲线上第三十二页，共三十九页，2022年，8月28日思考题1当研究一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研究？为什么？2分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？3普通光度法与示差法有何异同？第三十三页，共三十九页，2022年，8月28日1当研究一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研究？为什么？1吸收曲线2显色剂用量曲线3显色温度4显色时间5pH的影响曲线第三十四页，共三十九页，2022年，8月28日2分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？

光源：连续光谱单色器：变单色光；滤光片棱镜光栅比色池：容器－长方形圆形检测器：将光的信号变成电的信号－硒光电池光电管光电管阵列第三十五页，共三十九页，2022年，8月28日3普通光度法与示差法有何异同？

1参比溶液不同，去离子水和标准溶液2溶液的浓度不同，吸光度不同，A在0.15-1.00之间用普通光度法；不在以上区间，用示差法。3普通光度法，绘制标准曲线为c-A曲线，示差法绘制的标准曲线为c-A曲线。第三十六页，共三十九页，2022年，8月28日复习朗伯－比耳定律的物理意义是什么？什么是透光度？