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文档简介
第一章习题答是非题(对的在括号内填“+”号,错的填“-”号
r
m (-mH(g)1
(g)
2H
(g)
(g)
(-(3)(+反应的H(-选择题(将所有正确答案的标号填入空格内 (
CH4(1)2O2(g)CO2(g)2H2
CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2
(g)
(g)
2(g)
(g)3
(g)CO(g)
(2)通常,反应热效应的精确的实验数据是通过测定反应或过程的哪个物理量而获得的。( (a)
(c)q
(d)q (A在温度T的标准状态下,若已知反应 2B的标准摩尔反应焓
H H
,与反应 C的标准尔反应焓(
H H
,则反应 4B的标准摩尔反应焓
H H
H与 H与
H及 H及
的关系为
H= H=(a)2
H H
H+ H+
(b)
H H
-2
H H(c)
H H
H+ H+
(d)2
H H
H- H- (ABD在一定条件下,由乙二醇水溶液、冰、水蒸汽、氮气和氧气组成的系统中含有(AD(b)四个相(c)三种组分(d)四种组分(e)一个充满氢气的气球,飞到一定高度即会,这要取决于一定高度上的(D外 22答案:由已知可知ΔH=39.2kJ.mol-1 w‘=-PΔV=-1×R×T=-8.314×351J=-2.9kJΔU=ΔH-PΔV=39.2-(1)2.00molNH4HS
(3)5.00molCO2(s)(干冰)
2.00mol
答案:ΔU-ΔH=Δ(PV)=-ΔngRT(Δng为反应发生变化时气体物质的量的变化)(1)ΔU-ΔH=-2×(2-0)×8.314×298.15/1000=-9.9kJΔU-ΔH=-2×(2-2)×R×T=ΔU-ΔH=-5×(1-0)×8.314×(273.15-78)/1000=-8.11kJ(4)ΔU-ΔH=-2×(0-0)×R×T=03H(298.15K 3222(1)4NH(g)+3O(g)=2N(g)+6HO(l)答 -1530.5kJ.mol-3222(2)C2H2(g)+H2(g)= 答 -174.47kJ.mol-(3)NH3(g)+稀盐 答 -86.32kJ.mol-1写出离子反应式。产物是(4)Fe(s)+ 答 -153.87kJ.mol-
H(298.15K;(2)U(298.15K和(3)298.15K1mol
CH4(g)4Cl2(g)CCl4(l)mH(298.15K)/kJ.mol- - - -mmrH(298.15Kmr
=(-135.44)+4×(-92.31)-(-74.81)=-429.86kJ.mol-U(298.15K)=H(298.15K)-(4- =(-429.86+8.314×298.15/1000)kJ.mol-1=(-429.86+2.48)kJ.mol-=-427.38kJ.mol-w=PΔV=(4-5)RT2.48kJ.mol-mrH298.15Kmr答案M=114.224g.mol-qv.m=-47.79kJ.g-1×114.224g.mol-1=-5459kJ.mol-C8H18(l)12.5O2(g)8CO2(g)+9H2O(l)(注意燃烧反应方程式的计量系数,C8H181,这样θmqv.m△rHθm(298.15K)≈qp.m=qv.m+(8-=-5459+(8-12.5)×8.314×10-3=-5470kJ.mol-答案:CaCO3的煅烧反应 CaCO3(s)=CaO(s)+ △Hθ(298.15K)/kJ.mol-1- - 1mol△H-(-1206.92)+(635.09)+(393.51)=178.32kJ.mol-1000kg△H=[178.32kJ.mol-1/100g.mol-1]×1000×103g=178.32×104标准煤的热值为29.3MJ.kg- 消耗标准煤178.32×104kJ/[29.3×103kJ.kg-14298.15KC2H2)还是乙烯(C2H4)完全燃烧会放出热量?(1)均以kJ.mol-1表示;(2)均以kJ.g-1表示。答案:燃烧反 +5/2O2=2CO2+△fHθm(298.15K)/kJ.mol-1 - -(1)kJ.mol- 反应热Q=-1229.58kJ.mol- (2)kJ.g-1反应热Q=-1229.58/26kJ.g- +3O2=2CO2+△fHθm(298.15K)/kJ.mol-1 -393.51- kJ.mol- 反应热Q=-1410.94kJ.mol- (2)kJ.g-1反应热Q=-1410.94/28kJ.g-根据计算结果乙烯(C2H4)完全燃烧会放出热15.通过吸收气体中含有的少量乙醇可使K2Cr2O7酸性溶液变色(从橙红色变为绿色)以检验汽车驾驶员是否酒272523272523m试利用标准摩尔生成焓数据求该反应的rH(298.15Kmm答m
H(298.15K=-2×(-1490.3)-16×0-3×(-277.69)+4×(-1999.1)+11×(-285.83)+3×(-=-8780.4kJ.mol-(注意数据抄写要正确,符号不要丢16298.15K1mol答:1molqpqVqp-qV=B(g)RT=(1-=-4.957kJ.mol-qp=qV-4.957kJ.mol-1定压条件下放 些.原因是该反应是气体分子数减小的反应,在温度一定时,定条件下环境对反应系统做功,这部分能量转化成反应系统的燃烧答:(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的焓变,再根据盖斯定律运算求解)C+O2=CO2CH=- H2+1/2O2=H2OΔCH=- ΔCH=-根据反应焓变和标准生成焓的关系(或根据已知条件设计一个循环)存在以下关(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)- ΔfHm0(CH4)=-74.7kJ.mol-18.环己烯的氢化焓是-120kJ.mol-1,苯的氢化焓是-208kJ.mol-1答:(C=CC=CC=C苯的离域焓=(-120)3208)=-152kJ.mol-(C=C152kJ.mol-2rS m对反应系统C(s)H2O(g)CO(g)H2(g),rH(298.15K)131.3kJmol1。由于化学方程式两边物质的 m动 催化剂能改变反应的历程,降低反应的活化能,但不能改变反应的G =2NO(g)G(298.15K)0,则N2和O2混合气必定也是动力学稳定系统 CCl4H2OCCl4+2H2O=CO2+4HCl(aq)的G(298.15K)37993kJmol1r (2-(3-(4-(5-(6+(7+(8+) (a)(b)高温低压(c)低温高压(d)(2)
的标准平衡常数K410
,则反应HBr(g)1H(g)1Br(g)的标准平衡常数K等于 141410
410 反应反应NO(g)CO(g)1N(g)CO(g)的H(298.15K)373.2kJmol1,要 r (a)低温低 (b)高温高 (c)低温高 (d)高温低 GG (c)液体的饱和蒸气 GGm m答案1b2b3b4c5bcd mN2(g)3H2(g)2NH3(g);rH(298.15K)92.2kJmol1m100Kr
,
,G r K _,v(正 减小 增 增m 2CO(g);rH(298.15K)172.5kJmk(正k(逆v(正v(逆K逆向移升高温正向移加催化不移k(正k(逆v(正v(逆K逆向移升高温正向移加催化不移 答案:氟里昂,NOX、HCl;CO2;NOX和不用查表,将下列物质按其标准熵S(298.15Kr (d)>(c)>(e)>(a)>(b)固体分子量大的熵大 答案: 答案:(2)碳与氧气反应生成一氧化碳 答案:利用下列两个反应及其G(298.15KFe3O4298.15K 2Fe(s)3O(g)FeO(s);G(298.15K)742.2kJ.mol 2 4FeO(s)Fe(s)3FeO(s);G(298.15K)77.7kJ.mol2 3 mFe2O3m
G(298.15K)G(298.15K)77.7kJ.mol
G(298.15K,FeO
G(298.15K,FeOrG(298.15K,FeO
=3 1
34-4 2 3
=3[(-77.7)+4(-742.2)]=-1015.5kJ.mol- 冰在298.15K标准生成吉布斯函数为-236.7kJ.mol-1。m答案:查 水的m
G(298.15K)
G(298.15K)(236.7)(237.129)0.429kJ.mol所以在298.15K的标准态时不能自发进试末附录3中的标准热力学数据,计算下列反应的S(298.15K)和G(298.15Kr S(298.15K G(298.15K(查表时注意状态,计算时注意乘
r rm J.mol1.K kJ.mol(1)3Fe(s)4H2O(l)Fe3O4(s)4H2 Zn(s)2H(aq)Zn2(aq)H CaO(s)HO(l)Ca2(aq)2OH
-- -- -
AgBr(s)Ag(s)1
- CO2用H2(g)还原矿石(加热产生水蒸汽答案 (1) =Sn (2)SnO2+C + (3)SnO2 =Sn+2H2O S J.mol1.K
52.351.55 52.35.7451.55 52.3 H(298.15K)-580.7 -580.7 0- - 2×(-fkJS(298.15Kr J.mol1.K
H(298.15K kJ.mol
(1) H(298.15Kmr mr
S(298.15K
(3)840K(温度最低,合适+r若在内实际上只有30%上述反应的标准吉布斯函数变可转变成为功(非体积功),则一食匙(3.8g)糖在体370Cr答案 C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) S
SJ.mol1.KH(298.15K
=11×69.91+12(213.74-205.138)-mrfmrkJ
- - -
H(298.15K)
- G(273.1537K)
-5640.738-310.15×(512.034÷1000)=-5799.54kJ.mol- (G(298.15K (
=-5796.127kJ.mol-1焓变小(绝对值),故变化不大5799.54kJ.mol-1×30%×3.8/342=19.33计算利用水煤气合成天然气的下列反应在523K时(近似)的K值H(298.15K
S J.mol1.K
SrSmfmkJ
- - -241.818
H(298.15K)
-G(523K)H(298.15K
S
-523K×r=(-206.103)-523K×(-206.103÷1000)=-93.85kJ.mol-lnK
G(523K)(523K) rm R
(93.85)8.314
Ke21,58102158/2303109372.35300kPa220kPa.。利用上述实验数据求该温度时反应:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的标准平衡常数和SO2的转化率。答案:设平衡时有2Xmol的SO2转化 起始 n(始平衡时 8- 4- n(平衡)=(12-n(始)
PV=nRTTVn(平衡
12
peq(SO 3)2
(6.4
peq(SO
peq(O
2)2( 2
(1.6220)2(0.8SO2的转化率
K(6.4)28.8100 K(6.4)28.8100 答案:该反应是可逆反应,需要H2的量包括反应需要的量1mol和为维持平衡需要xmol(最少量peq(HS(
peq(HS
neq(HS peq(H peq(H neq(H
( 2
=x H2=1+2.78=3.78mol(注:该反应是反应前后气体分子数不变的,在标准平衡常数表达式中系统1 FeO(s)+CO(g);标准平衡常数为K12 FeO(s)+H2(g);标准平衡常数为K2KK K CO(g)+H2O(g)的标准平衡常数K答:反应3的标准平衡常
K K (如上
(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应15
2
(g)1
(g)
在29815K时的K
4.910161H(298.15K)92.31kJmol1500KK(S(298.15K和G1 数据
K H(298,15K)(TTln2 KK2KK2答案:利用
求
K2K4.9
92.311000(5008.314298.15
=-
K=
15
2利用标准热力学函数估算反应:CO2(gH2(gCO(gH2O(g873K2 S
CO2(g)H2(g)CO(g)J.mol1.KH(298.15K
197.674 rSm(298.15K)=42.075J.mol-1.K- f rkJr
- -110.525-
H(298.15K)
41.166kJ.mol- G(873K)
H(298.15K
-873
S(298.15K
=41.166kJ.mol-1-873K×0.042075kJ.mol-1.K-=4.434kJ.mol-lnK
G(873K)(873K)
4.4348.314
=-
Ke061(p(CO)/p)(p(HO)/p 7622Q(p(CO)/p)(22
)/p
=127
(Q<K0r G(873K)r
RT
K=8.314×873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol-1=-2.98-因为rGm<0
G(TK)
H(TK)
S(TK
G(TKmmmmrrrr,答案:吕·查德里原理判断是正确的。判断反应的方向或平衡移动的方向的依据是rGm(TK)<0mmmmrrrr温度对平衡常数的影响有两 H S
rm
适用于某一给定反应温度对K0的影响mrlnKmr
G(TK)(TK)
G(TK
越正K0越小 (n=2+1=3级
(
(
'k'2
2)(22
(Cl2
)1
( (Cl' )2( (Cl 速率变为原来的9倍
lnc0
ln942.09105
t=35254h=1468=4根据实验结果,在高温时焦炭中碳与二氧化碳的反应:C+CO—2CO167.4kJ.mol-1
lnk(Tk(T
Ea(T2T1
lnk(1000Kk(900K
V(1000KV(900K
k(1000Kk(900K
e2237
3322333223332232322246 3322323222462323
lnk(Tk(T
Ea(T2T1
lnk(300Kk(290K
Ea(300ln1515 Ea(300 ln3.038.314290300J.mol
8.314290
=80184J.mol-1=80.2kJ.mol-222222222222
lnkR
假定催化剂对A(指前因子)无影响时,在一定温
(Ea1Ea2
(7554)=8.314
v2k(
e8
HHm 水煤气的下列平衡系统:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g); 0。m答:(1)p(H2O)p(CO)其中升高温度使Kk(正)、k(逆)Kk(正)、k(逆) H S
Ea
rm
lnk
()ln(
设汽车内燃机内温度 燃烧反应达到1300℃,试标准热力学函数估算此温度时反1N(g1O(gNO(g的G
K的数值,并联系反应速率简单说明在大气污染中的影响 S
2N
(g)1
(g)J.mol1.K
rSm(298.15K)=12.442J.mol-1.K-H(298.15KmrfmrkJ
H(298.15K
=90.25kJ.mol-G(1573K)H(298.15K
S(298.15K
- r
=90.25-1573×0.01244=70.68kJ.mol- G(1573K
12N
(g)1
R
=8.3141573=-
e544.51mol空气反应达到平衡时物质的量分 0.78- 0.21- p(总K
2x(PP
1[(0.78x)P
/P(0.21
[(0.78x)(0.21x)]
第三章水化 pHNaFpHCN-的KF-的K 值要大 有一由HAcAc组成的缓冲溶液,若溶液中C(HAc)C(Ac),则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大 23233 3
=6.8210-6,这意味着所有含有
溶液中,c(Mg2
2),而且33c(Mg2)c(CO2)6.82106mol2 33(1-)pHceq(H+)相等,而ceq(H(2+)pHceq(OH-)大,而ceq(OH)(3-)酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量的酸pH减小的(4-)不是同类型的难溶电解质不能直接比较,要通过计算具体分析 (5- 不正确的。原因是:CO32-水解使Mg2+与CO32不相等,另外含有MgCO3溶液 ) )6.82 ) )6.82 mol也可以有MgCl2或Na2CO3等 成立的条件必须是MgCO3的饱和往1dm30.10moldm3HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解,会发生的情况是 答案:bcg 12Kb12Kb(a)12
KKc/b下列各种物质的溶液浓度均为0.01molkg1,按它们的渗透压递减的顺序排列。答案:c(Π=cRT) 设AgCl在水中,在0.01mol·dm-3CaCl中,在0.01mol·dm-3NaCl中以及在0.05mol·dm-3AgNO中的溶解度分别为sO、s1、s2和s3,这些量之间的正确关系是 。答案:b(同离子效应使s减小,同离子浓度越大,s 223 223223下列物质在同浓度NaS223
溶液中溶解度(1dm3NaS
溶液中能溶解该物质的物质的量计) 。答案:c(Ks最大的 。答案:基本不变,原溶液是强酸,NH4+的解离忽略不计3 3 。答案:减小,NH4+是弱22 22 6624 (2)1mol.kg-1CH 6624(4)0.1mol.kg-1CHCOOH(5)0.1mol.kg-1NaCl(6)0.1mol.kg-1CH322
612645721MgSO4NaCl海水中盐的总浓度约为0.6mol.dm-3(以质量分数计约为3.5%)。若均以主要组分NaCl计,试估算海水开250C(设海水中盐的总浓度若以质量m0.6mol.kg-kbp=0.515K.kg.mol-1kfp=1.853K.kg.mol-1NaCl2×0.6mol.kg-1沸点上升ΔTbp=kbpm=0.515×2×0.6凝固点下降渗透压Π=cRT=2×0.6mol.dm-3×103dm3.m-3×8.314Pa.m3.mol-1.K-=2.974×106Pa=2.974MPa反渗透法提取纯水所需的最低压力是答案:据理想气体状态方程PV=nRTP=nRT/V=(800÷18)×8.314×298.15÷30=3672Pa>3.2kPa(饱和蒸气压P=8.(1)写出下列各种物质的共轭酸33
H2
NH3(f)4答案 4(a)H3
(b) (c)
(e)HClO答案 HCN(aq)H+0.1-Ka=(0.1×0.01%)2/(0.1-0.1×0.01%)=1.0×10-(该题可直接利用Ka=cα2计算,但要理解的使用条件计算0.050mol.dm-3次氯酸(HClO)溶液中的H+和次氯酸的的解离度.HClO(aq)= H++ 查数据Ka=2.95×10-8=x2/(0.050-x)≈x2/0.050 当Ka很小(c-x≈c)
(Ka很小c/Ka>500时酸的解离可忽略不计,可以直接利用Ka2.951080.05=3.85×10-5Ka解离度=3.85×10-0.20mol.dm-3NHClNHCl0.20mol.dm-3OH- (1NH3·H2ONH4+(aq)+OH-Kb=1.77×10-(1)平衡浓0.20- 1.77105c(OH-1.77105氨的解离度=1.88×10-=NH4+(aq)+OH-Kb=1.77×10-(2)平衡浓0.20- c(OH-)=y=1.77×10- pH=14-pOH=14+lg1.77×10-氨的解离度=1.77×10-(3)比较(1)(2)计算结果可知,由于同离子效应使平衡左移,344250C0.10mol.dm-3HPO溶液中H+pH,PO3-344答案:磷酸Ka1、Ka2和Ka3分别为7.52×10- 6.25×10- 2..2×10-13(180C)由Ka1>>Ka2>>Ka3H+H+xyz平衡时溶液中各离子浓 H3PO4=H++其中x+y+z≈x 0.10-xx+y+zx-y H2PO4-=H++HPO42-y-x-y-HPO42-=H+y- zKa1=x2/(0.10- c(H+)=x=2.7×10-2mol.dm-3pH=1.6c(HPO42-)=y=Ka2=6.25×10-8mol.dm-3c(PO43-)=z=Ka3Ka2/c(H+)=5.1×10-19mol.dm-(1)HAc(2)NaAc(3)H2SO4 答案:pH由小到大的顺序为(3)(1)(5)(6) (2)(4)原因 强酸弱 弱酸弱酸+弱 弱 弱 KaKaKbKb50.cm3010mold20.0c30.100mldm答案:某一元弱酸HA与KOH发生反 稀释后所得溶液是弱酸HA(c=0.1×(50-20)/100=0.03mol.dm-3)与其共轭碱A-pHpKalgc(酸mol.dm-3)所组成的缓冲溶液,直接利用缓冲溶液pH计 Ka=10-5.42=3.80×10-
c(碱答案:(1)10.00cm3HClNH4+—NH3(2)当加入20.00cm3HCl后,所得溶液为c(NH4+)=0.0500mol.dm-3的弱酸溶1.77]1.77]
pH=-lg(5.3×10-6)=30.00cm3HClHClc=O.I×1/5=0.02H+忽略pH=-lg(0.02)=1.71.0dm3答案:利用缓冲溶液pH计
pHpKa
ceq(酸ceq(碱
pKa
c(碱
pH3.45lg0.10
pH3.45lg(0.100.4/40)1(0.300.4/40)
ceq(酸ceq(碱
pKapH3.453.15
ceq(HFceq(F
100
125cm31.0mol·dm-3NaAc250cm3pH5.06.0mol·dm-3HAcVcm36.0mol·dm-利用缓冲溶液pH计
pHpKalgc(酸c(碱
1.0125/V=10-0。(1)[Cu(NH3)4]2Zn2[Zn(NH3)4]2Cu 3 PbS(s)3(1)配离子的转化反应的平衡常数(1)K=Kf[Zn(NH3)4]2+/ K<Q(=1)所以反应逆向进(2)正向因为沉淀的转化反应的的平衡常数(2)K=Ks(PbCO3)/ K>Q(=1)所以反应正向进2222222PbI0.010mol·dm-3KIPb2+2232232答案:(1)设PbI2在水中的溶解度为smol·dm- 平衡时(饱和溶液中 ceq(I-3 43 43 43 4ceq(Pb2+)=s=1.285×10-3mol·dm- ceq(I-)=2s=2.57×10-3mol·dm-设PbI2在0.010mol·dm-3KI中溶解达到饱和时ceq(Pb2+)=s3mol·dm- ceq(I-Ks=ceq(Pb2+)·[ceq(I- ceq(Pb2+)=s3=8.49×10-5mol·dm-平衡时(饱和溶液中)ceq(Pb2+)=s4+0.010ceq(I-Ks=ceq(Pb2+)·[ceq(I-)]2=(s4+0.010)×(2s4)2≈0.010×(2s4)2s4=4.6×10-4mol·dm-由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小.AB2类型的电解质,B-离子影响更大答案:AgCl的溶解平衡 ΔrGm0(298.15K)=77.107+(-131.26)-(-109.789)=55.636kJ.mol-lnK0=-ΔrGm0/RT=-55.636×1000/(8.314×298.15)=-22.443232Pb(NONaClPb(NO0.2mol·dm-33232Cl-6.0×10-2mol·dm-3Pb2+的浓度为多少?答案:(1)Q=c(Pb2+).[c(Cl-)]2=0.2×(5.4×10-4)2<Ks(PbCl2=1.17×10-5)Q<KsQ>Ks.[c(Cl-)]2>Ks(PbCl2)/0.2c(Cl-)>7.64×10-3mol·dm-ceq(Pb2+)=Ks(PbCl2)/.[ceq(Cl-)]2=1.17×10-5÷(6.0×10-2)2=0.00325mol·dm-3=3.25×10-mol·dm-F-F-1.0×10-4Ca2+2.0×10-4mol·dm-3的水中F-时,是否会产生沉淀?答案:c(F-)=[1.0×10-4÷19]mol÷0.1dm3=5.26×10-Q=c(Ca2+).[cF-)]2=[2.0×10-4].[5.26×10-5]2=5.6×10-13<Ks(1.6×10-10)CaF2324324答案(Fe(OH)3分子形成)胶核选择吸附(FeO+离子后又吸引(少)Cl-离子)而使胶体带电Fe(OH)3溶胶带正Na3PO4.>Na2SO4>228.98.9c(OH)ceq(Cd2+)[ceq(OH-)]2=5.27×10-15则c(OH-)≥7.68×10- pH≥14-某电镀公司将含-废水排入河中,环保人员发现,每排放一次化物,该段河水的BOD(有机物在微 。假设反应为求-在该段河水中的浓度 答案 xmol.dm- 3.0×10- x=2×{3.0×10-3/32}÷2.5=7.5×10-mol.dm-三章练习一、选择、水 A.OH>Ac> B.CN>OH> C.OH>CN> D.CN>Ac2I B. C. D.23HXNaXXHOHXOH1.0102pH= B.pH= C.pH D.pH3AgI+3
==[Ag(NH)]++ B.AgI+2CN==[Ag(CN)]+3222232322332C.AgS+4SO ==2[Ag(SO) + D.AgS+4NH==2[Ag(NH)]++32222323223325KaK0K K0K B.KK0K K0K 有固体NaCl生成,因为根据溶度积规则,增加[Cl]使得[Na+][Cl]>K 44[H+]>[Cl]>[NH+]>[OH B.[Cl]>[NH+]>[H+]>[OH4444C.[Cl]>[NH+]>[OH]> D.[Cl]=[NH+]>[H+]>[OH44 E.CuCl229、CaF2.0104mol•L12A.2.610 4.010 C.3.210 D.8.010310c(Cl-)=0.01mol·L-1、c(I-)=0.1mol·L-1AgNOAgCl、AgI3K K时溶液中离子浓度之比c(Cl-)/c(I-)为 3A. B10- C. D.AgNO34231Fe3+0.10mol·L-1MgClFe3+Fe(OH)pH23 4 血液中有H2CO3—HCO3平衡起缓冲作用。人血pH=7.40,已知pKa1(H2CO3)=6.37,pKa2=10.25。计H2CO3、HCO3CO22222226、欲配制pH=5.00c(HAc)=0.10mol·L-1的缓冲500ml,需要2.0mol·L-1HAc毫升NaAc少克 443232(Pyridine
]K
1.010102若开始时c(Ag0.1moldm3c(PY)1moldm3求平衡时的c(Ag、c(PY和c([Ag(PY)]2 11、100cm3蒸馏水洗BaSO沉淀。如果洗后洗液对BaSO都是饱和的,计算每一个试验中溶解BaSO4 12、.10cm30.1moldm3MgCl和10cm30.01moldm3氨水相混合时,是否有Mg(OH) 13、用计算结果说明,在含有1moldm3Cl0.1moldm3Br和0.01moldm3I3 14在含0.10moldm3的[Ag(NH)]和1.0moldm3NH的1.0dm3溶液中3 0.10moldm3KBr15、废水中含Cr30.010moldm3,加NaOH使其生成Cr(OH)(K
6.31031)沉淀( NaOH后溶液体积变化可省略不计开始生成沉淀时,溶液的最低OH离子浓度为多少(以moldm3表示若要使Cr3离子浓度小于4.0mgdm3pH4(1+(2-(3+(4+(5-答案:1b、2b、3b、4ab(1)答案(d)Fe2+(1mol.dm-3)-eFe3+(0.01mol.dm-Fe3+(1mol.dm-3)+e=Fe2+(1mol.dm-3)Fe3+(1mol.dm-3)Fe3+(0.01mol.dm-3)(浓差电池)答案:电解水溶液时Ag+和Zn2+可以还原为金属,其他离子都不能还原为金属单原因Ag+的氧化性大于
Ag/ HH2)而Zn2+能析出的原因是由于氢的超电势造成 (Zn/ (H/H2
(H/H其他离子的 (H/H答案:分析:负极上发生的是失电子的氧化反应正极上发生的是的电子的还原反应(反应略)1、负极左正极右2、要有能与导线连接的可导电的电极3、异相之间用“|”隔开,同相中不同物种用隔(2)—Pt|I2(s)|I-||(3)——Pt|Fe3+,Fe2+||MnO4-,Mn2+,H+|Pt+ 答案:(1)—Sn|Sn2+(0.01mol.dm-3)||Pb2+(1mol.dm-3)|Pb+—Pb|Pb2+(0.1mol.dm-3)||Sn2+(1.00mol.dm-3)|Sn(先根据标准电极电势和浓度计算,根据计算结果低的作负极)答案:反应Zn+Fe2+(aq)=Fe+Zn2+(aq)的
E(Fe2/Fe)(Zn2/
0.05917=
2[(0.447)
ceq(Zn2ceq(Fe2答案:250C2I-
/ )(I/Imm
G(298.15K)
=-2×96485×0.2355=-45444J.mol-1=-45.444kJ.mol-—Pt|I2(s)|I-||Fe3+,Fe2+|Pt
E
2
[c(Fe2)/clg[c(Fe3)/c]2[c(I)/c
0.2355V-
E,(或+E>0(-)则能,2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-
(MnO/Mn2
44(MnO/Mn2)44
5
)/
]81.507=
5
-=Cl2/Cl Cl2/Cl E=-<0所以在pH=5,其余物质都处于标准状态时反应不能自发进
EE0.05917V
[c(H)/c
=1.507-1.358-0.05917×8=-0.315(H/H)[(Ni2/Ni)0.05917Vlgc(Ni20.3150(Ni2/Ni)0.05917Vlg
(Ni/Ni)0.059170.315220.016Vx=?22答案:将已知条件代入电极电势能斯特方程0.01600.059lgx(00.05917lg lgx=- x=0.19mol.dm-
(Ag/Ag)0.7990>(Fe3/Fe2)
22272227
(
/I)0.5355<(CrO2/Cr3)
2222
(Fe3/Fe2)0.771>Cu2/Cu)
(2补充(4)2Br2Fe3Br (2 MnO4Cl4HMnClCl 27222722422MnO-(aq)+H+(aq)+Cl-(aq)——Cl(aq)+Mn2+(aq)+H422答案:根据电极电势判断配应方程式或找出与H+浓度有关的电极半反应,然后通过能斯特方程计(1)Cr2O72-(aq)+14H+(aq)+6e——(CrO2/Cr3)(CrO2/Cr3)0.05917Vlg[c(H)/c2 2
=1.232V+0.05917×14/6lg10-(Br(Br/Br=1.232-0.05917×56/6=0.6797V MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e——(MnO/Mn2)(MnO/Mn2)0.05917Vlg[c(H)/c
=1.507V+0.05917×8/5lg10-(Cl(Cl/Cl=1.507V- =1.3583V}2 反应为:Fe3+(aq)+I-(aq)=Fe2+(aq)+1/2I(s)2
/ )(I/I
K103
等体积的2mol.dm-3Fe3+和I-溶液混合后,会发生反应生成I2(s),有沉淀生成(应做实验看看由标准钴电极(Co2+/Co)与标准氯电极组成原电池,测得其电动势为1.64V22(1)
(Cl/Cl)(Co2/
(Co2/Co)=1.36-1.64V=-22
(Cl2/
)
(Cl2/Cl)
2
p(Cl)/ [c(Cl)/c(Co2/Co)(Co2/Co)0.05917lgc(Co2/Co)/因 Co2+浓度降低到0.010mol.dm-3,原电池负极的电极电势降低0.05917V,电动势增大
(Co2/Co)(Co2/Co)0.05917lg2
=
/Co) 答案:查标准电极电 2 答案:查标准电极电 2因为 2 (MnO/Mn2)1.224V(Cl/Cl因为 2
/Cl氯气是利用使用浓盐酸增大H+和Cl-浓度,
增大
使p(Cl2)降低
Cl
氯气22
()(Fe3/Fe2)()(Cu2/Cu)lgK
2(0.771反应的标准平衡常
=
K10145 Cu+在水溶液中不稳定,容易发生歧化反应?250CGK 答案:Cu+的歧化反应为已知(Cu2Cu)
(Cu/Cu)
利用上述数据计算(Cu2/Cu关系(Cu2Cu)0.3419V=[(Cu2Cu+(CuCu(Cu2/Cu)=2×0.3419-
lgK
1(0.5210.1628)GRTlnK2.303RTlgK2.3038.314298.156.05/100034.54kJ.mol lgK
2(0.5210.3419)
lgK
2(0.34190.1628)
由 m和K的数值可以看出,Cu+的歧化反应自发进行的可能性很大,反应进行的程度比较彻底,因的Cu+在水溶液中不稳定一般顺序是:阳极:金属(Pt)S2-Br-Cl-OH-SO42->01<<0Fe2+Zn2+,H+,<0Na+K+Mg2+阳极:Ni- 阴极阳极:2Cl— 阴极阳极:4OH— 阴极0.21V答案:析出Ni而不析出H2的条件是 (Ni2/Ni)(H答案:析出Ni而不析出H2的条件是 (Ni2/Ni)0.05917lg0.10(H/
0.2570.05917(1)00.05917pH2
pH分别写出铁在微酸性水膜中,与铁完全浸没在稀硫酸(1mol.dm-3)中发生腐蚀的两极反应式。答案:在微酸性水膜中发生吸氧腐蚀阳极:Fe-2e=Fe2+阴极:O2+2H2O+4e=4OH-在稀硫酸中发生析氢腐 阳极:Fe-2e=Fe2+阴极
(aq
试从AgBr
=1mol.dm-KsceqAgc[ceq(Brcceq(Ag)/两个银电极之间的关系(2)可以看成是(1)当Ag+浓度降低到Ks时的值,根据能斯特方程 0.7990)/0.05917=-Ks(AgBr)=10-12.27=5.37×10-1.0mol.dm-3HCl1.0mol.dm-3HI答案:AgHX2Ag(s)+2H+(aq)+2X-(aq)=2AgX(s)+H2(g)(AgX/Ag)(H/H反应能否进行,可通过计 2比
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