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文档简介

AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP丙烯酸酯的制备•聚丙烯酸酯包括了一系列的由下述分子组成的均聚和共聚物:H2C其中R=HH2C•该过程是一种加成聚合。丙烯酸树脂的用途涂料用树脂,如用于汽车工业的涂料;透明片材;卫生设备;黏合剂;印刷油墨用树脂;光复印用墨粉。生产丙烯酸酯的一般性问题•工业用聚合技术:-溶剂聚合-本体聚合-悬浮聚合-乳液聚合•聚合温度-50〜180°C说明:与其它聚合物生产相比,聚丙烯酸酯的生产过程变化多,最终产品应用范围广丙烯酸酯聚合引发剂的选择应考虑的主要因素.聚合温度・树脂的分子量和分子量分布・颜色敏感性・加工要求-引发剂分解产物的类型-是否具备冷藏储存的条件AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP用于丙烯酸酯生产的有机过氧化物(1)•有机过氧化物分解产生自由基:R-O-O-R—>R■O+•O-R•过氧化酯类1小时半衰期温度:55〜1小时半衰期温度:55〜125。。O—Ri用于丙烯酸酯生产的有机过氧化物(2)•过氧化二碳酸酯1小时半衰期温度:大约60。(2左右1小时半衰期温度:大约60。(2左右R-O-G-<)-O_C_-Ck-R•过氧化二酰1小时半衰期温度:75-95°C用于丙烯酸酯生产的有机过氧化物(3)过氧化物结构1小时tl/2(°C)过氧化碳酸酯R-O-C—O-OHRi大约115过氧化缩酮RR1OR2OR3105-115二烷基过氧化物R-O-O-Ri125-145AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANPTANPTANPTANP可提供的引发剂产品•较低温度下聚合-Trigonox21S,Trigonox421,PerkadoxL-W75(BPO)和Trigonox141。-Trigonox141:双官能团过氧化物,可制得高分了量的丙烯酸树脂。・较高温度下聚合(120°C~160°C)-TrigonoxF-C50,Trigonox42S•高温聚合一^尸J -TrigonoxB和Trigonox201。NewSales2013-3-30AKZONOBEL

NewSales2013-3-30碳自由基的形成•一些带a-支链的过氧酯类和少量过氧化二酰类可产生碳自由基。.在分解之后,a-支链自由基将释放二氧化碳,并形成相对进攻性较低的碳自由基。Ri-CO2 ►R—CR2反应温度/时间•影响丙烯酸酯聚合的因素包括-单体的沸点-溶剂的沸点-所希望得到的聚合物特性•选择过氧化物的原则在给定的温度下,过氧化物的半衰期为聚合时间的1/5,目的是使引发剂能够充分反应。

引发剂的活性引发剂的活性-由半衰期温度来表示-我司产品手册上的半衰期温度是在一氯苯中测得的III-半衰期会受到溶剂的影响,极性愈高,引发剂愈易分解。-在实际生产中,由于选用的溶剂不同,引发剂的半衰期会与产品手册上所预期的不同。过氧化物的安全性•储存和运输温度所过氧化物的活性增加而下降固体过氧化物,如Perkadox16,与活性相同的液体过氧化物相比较,热稳定性高很多。•当固体过氧化物溶于溶剂中后,这种优点消失。稳定性下降程度与浓度有关。•AkzoNobel可与客户讨论,如何调整引发剂中的溶剂和其它稳定剂。AKZONOBEL NewSales AKZONOBEL NewSales 2013-3-30TANP溶剂基树脂用过氧化物(1)•影响分子量的主要因素-单体与溶剂的比例:比例增高,分子量变大-反应温度:温度提高,分子量下降•聚合温度:70°C-180°C-引发剂的用量:0.02-4wt%-引发剂的溶解性:-选择可溶于溶剂或单体的过氧化物-溶剂极性增加,过氧化物的稳定性下降-固体过氧化物:稳定,但溶解后稳定性下降溶剂基树脂用过氧化物(2)•常用引发剂:-传统引发剂•LucidolW-75(BPO);PerkadoxBC(DCP);TrigonoxC(TBPB),TrigonoxB(DTPB)和偶氮类化合物•适用温度范围:90°C140°C-低温引发剂:Laurox(LPO)和Perkadox16。•适用温度范围:70°C-90°C•透明涂层-应使用不分解出引起终树脂变黄的芳香族物质。TrigonoxF;-推荐过氧化物:Trigonox2IS;Trigonox42S;TrigonoxD和TrigonoxBTrigonoxF;适于乳液聚合体系的过氧化物•TrigonoxA-W70-可有效降

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