亚硝酸盐氮检测方法

亚硝酸盐亚硝酸盐（NOO2--N）是氮循环环的中间产物物，不稳定。根根据水循环条条件，可被氧氧化成硝酸盐盐，也可被还还原成氨。亚亚硝酸盐可使使人体正常的的血红蛋白（低低铁血红蛋白白）氧化成为为高铁血红蛋蛋白，发生高高铁血红蛋白白症，失去血血红蛋白在体体内输送氧的的能力，出现现组织缺氧的的症状。亚硝硝酸盐可于仲仲胺类反应生生成具致癌性性的亚硝胺类类物质，在ppH值较低的的酸性条件下下，有利于亚亚硝胺类的形形成。水中亚硝酸盐的的测定方法通通常采用重氮氮—偶联反应，使使生成红紫色色染料。方法法灵敏、选择择性强。所用用重氮和偶联联试剂种类较较多，最常用用的，前者为为对氨基苯磺磺酰胺和对氨氨基苯磺酸，后后者为N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺。亚硝酸盐在水中中可受微生物物等作用而很很不稳定，在在采集后应尽尽快进行分析析，必要时以以冷藏抑制微微生物的影响响。一、N-（1--萘基）-乙二胺光度度法GB7493---87概述方法原理在磷酸介质中，pH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。2．干扰及消除除氯胺、氯、硫代代硫酸盐、聚聚磷酸钠和高高铁离子有明明显干扰。水水样呈碱性（pH≥11）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。3．方法的适用用范围本方法适用于饮饮用水、地面面水、地下水水、生活污水水和工业废水水中亚硝酸盐盐的测定。最最低检出浓度度为0.0033mg/L；测测定上限为0.20mmg/L亚硝硝酸盐氮。仪器分光光度计试剂剂实验用水均为不不含亚硝酸盐盐的水。无亚硝酸盐的水水：于蒸馏水水中加少许高高锰酸钾晶体体，使呈红色色，再加氢氧氧化钡（或氢氢氧化钙）使使呈碱性。置置全玻璃蒸馏馏器中蒸馏，弃弃去50ml初馏液，收收集中间约70%不含锰的馏馏出液。亦可可于每升蒸馏馏水中加1ml浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶溶液（每100ml水中含36.4gMn.H20），加入1-3ml0.04%高锰酸钾溶溶液至呈红色色，重蒸馏。磷酸（ρ=1..70g//ml）显色剂：于5000ml烧杯内内，置于250ml水和50ml磷酸，加加入20.0g对氨基苯磺磺酰胺。再将将1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二盐盐酸盐溶于上上述溶液中，转转移至500ml容量瓶中中，用水稀释释至标线，混混匀。此溶液贮于棕色色瓶中，保存存在2-5℃，至少可稳稳定一个月。注意：本试试剂有毒性，避避免与皮肤接接触或吸入体体内。亚硝酸盐氮标准准贮备液：称称取1.2322g亚硝酸钠（Na2NO2），溶于150ml水中，转转移至1000mll容量瓶中，用用水稀释至标标线。每毫升升含约0.25mgg亚硝酸盐氮氮。此溶液贮于棕色色瓶中，加入入1ml三氯甲烷烷，保存在2-5℃，至少稳定定一个月。贮贮备液的标定定如下：在300ml具具塞锥形瓶中中，移入50.000ml0.0050moll/L高锰酸酸钾溶液，5ml浓硫酸，用50ml无分度吸吸管，使下端端插入高锰酸酸钾溶液液面面下，加入50.000ml亚硝酸钠钠标准贮备液液，轻轻摇匀匀，置于水浴浴水加热至70-80℃，按每次10.000ml的量加入入足够的草酸酸钠标准溶液液，使红色褪褪去并过量，记记录草酸钠标标准溶液用量量（V2）。然后用用高锰酸钾标标准溶液滴定定过量草酸钠钠至溶液呈微微红色，记录录高锰酸钾标标准溶液总用用量（V1）。再以50ml水水代替亚硝酸酸盐氮标准贮贮备液，如上上操作，用草草酸钠标准溶溶液标定高锰锰酸钾溶液的的浓度（c1）。按下式式计算高锰酸酸钾标准溶液液浓度：c1(1/5KKMnO4)=按下式计算亚硝硝酸盐氮标准准贮备液的浓浓度：亚硝酸盐氮(NN,mg//L)==140V11c1–7.00××V2c1--经标定定的高锰酸钾钾标准溶液的的浓度(mol/LL)；式中，V1—滴滴定亚硝酸盐盐氮标准贮备备液时，加入入高锰酸钾标标准溶液总量（ml）；V2--滴定亚亚硝酸盐氮标标准贮备液时时，加入草酸酸钠标准溶液液总量（ml）；VV3—滴定水时，加加入高锰酸钾钾标准溶液总总量（ml）；VV4—滴定空白时时，加入草酸酸钠标准溶液液总量（mll）；77.00—亚硝酸盐氮氮（1/2N）的摩尔质质量（g/mmol）；550.00——亚硝酸盐标标准贮备液取取用量（mll）；0.05000—草酸钠标准准溶液浓度（1/2Na2C2O4，mol/L）。亚硝酸盐氮标准准中间液:分取适量亚亚硝酸盐标准准贮备液（使使含12.5mgg亚硝酸盐氮氮），置于250ml容量瓶中中，用水稀释释至标线。此此溶液每毫升升含50.0µgg亚硝酸盐氮氮。中间间液贮于棕色色瓶内，保存存在2-5℃，可稳定一一周。亚硝酸盐标准使使用液:取10.000ml亚硝酸盐盐标准中间液液，置于500ml容量瓶中中，用水稀释释至标线。每每毫升含1.00µgg亚硝酸盐氮氮。此溶液使用时，当当天配制。氢氧化铝悬浮液液：溶解125g硫酸铝钾[KAl(SSO4)2·12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al(SOO4)2·12H2O]于1000mll水中，加热热至60℃，在不断搅搅拌下，徐徐徐加入55ml氨水，放放置约1h后，移入1000mll量筒内，用用水反复洗涤涤沉淀，最后后至洗涤液中中不含亚硝酸酸盐为止。澄澄清后，把上上清液尽量全全部倾出，只只留稠的悬浮浮物，最后加加入300ml水，使用用前应振荡均均匀。高锰酸钾标准溶溶液（1/5KMMnO4，0.0500mol//L）：溶解1.6g高锰酸钾于1200mll水中，煮沸0.5-11h，使体积减减少到1000mll左右，放置置过夜。用G-3号玻璃砂芯芯滤器过滤后后，滤液贮存存于棕色试剂剂瓶中避光保保存，按上述述方法标定。草酸钠标准溶液液（1/2Na2C2O4，0.05000mol//L）：溶解解经105℃烘干2h的优级纯无无水草酸钠3.3500g于750ml水中，移移入1000mll容量瓶中，稀稀释至标线。步骤校准曲线的绘制制在一组6支500ml比色管中中，分别加入入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mll亚硝酸盐标标准使用液，用用水稀释至标标线。加入1.0ml显色剂，密密塞，混匀。静静置20min后，在2h以内，于波波长540nm处，用光光程长10mm比色皿，以以水为参比，测测量吸光度。从测得的吸光度度，减去零浓浓度空白管的的吸光度后，获获得校正吸光光度，绘制以以氮含量（μg）对校正吸吸光度的校准准曲线。2．水样的测定定当水样pH≥111时，可加入1滴酚酞指示示液，边搅拌拌边逐滴加入入（1+9）磷酸溶液液，至红色刚刚消失。水样入有颜色和和悬浮物，可可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝铝悬浮液，搅搅拌，静置，过过滤，弃去25ml初滤液。分取经预处理的的水样入50ml比色管中中（如含量较较高，则分取取适量，用水水稀释至标线线），加1.0ml显色剂，然然后按校准曲曲线绘制的相相同步骤操作作，测量吸光光度。经空白白校正后，从从校准曲线上上查得亚硝酸酸盐氮量。空白试验用实验用水代替替水样，按相相同步骤进行行全程序测定定。计算亚硝酸盐氮（NN,mg/LL）=式中，m----由水样测得得的校正吸光光度，从校准准曲线上查得得的相应亚硝硝酸盐氮的量（μgg）；V---水样的的体积(ml)。精密度和准确度度mg/L亚硝酸酸盐氮的加标标水样。单个个实验室的相相对标准偏差差不超过9.3%；加标回收收率为90-1114%。mg/L亚硝酸酸盐氮的加标标水样。单个个实验室的相相对标准偏差差不超过2.8%；加标回收收率为96-1002%。注意事项如水样经预处理理后，还有颜颜色时，则分分取两份体积积相同的经预预处理的水样样，一份加1.0ml显色剂，另另一份改加1ml（1+9）磷酸溶液液。由加显色色剂的水样测测得的吸光度度，减去空白白试验测得的的吸光度，再再减去改加磷磷酸溶液所测测得的吸光度度后，获得校校正吸光度，以以进行色度校校正。显色试剂除以混混合液加入外外，亦可分别别配制和依次次加入，具体体方法如下：：对氨基苯磺酰胺胺溶液：称取取5g对氨基苯磺磺酰胺（磺胺胺），溶于50ml浓盐酸和和约350ml水的混合合液中，稀释释至500ml。此溶液液稳定。N-（1-萘基基）-乙二胺盐酸酸盐溶液：称称取500mggN-（1-萘基）-乙二胺盐酸酸盐溶于500ml水中，贮贮于棕色瓶内内，置冰箱中中保存。当色色泽明显加深深时，应重新新配制，如有有沉淀，则过过滤。于500ml水水样（或标准准管）中，加加入1.0ml对氨基苯苯磺酰胺溶液液，混匀。放放置2-8minn，加1.0mlN-（1-萘基）-乙二胺盐酸酸盐溶液，混混匀。放置10min后，在543nm波长，测测量吸光度。二、离子色谱法法（试行）概述述方法原理本法利用离子交交换的原理，连连续对多种阴阴离子进行定定性和定量分分析。水样注注入碳酸盐和和碳酸氢盐溶溶液并流经系系列的离子交交换树脂，基基于待测阴离离子对低容量量强碱性阴离离子树脂（分分离柱）的相相对亲和力不不同而彼此分分开。被分离离的阴离子，在在流经强酸性性阳离子树脂脂（抑制柱）时时，被转换为为高电导的酸酸型，碳酸盐盐--碳酸氢盐则则转变成弱电电导的碳酸（清清除背景电导导）。用电导导检测器测量量被转变为相相应酸型的阴阴离子，与标标准进行比较较，根据保留留时间定性，峰峰高或峰面积积定量。干扰及消除任何与待测阴离离子保留时间间相同的物质质均干扰测定定。待测离子子的浓度在同同一数量级可可准确定量。淋淋洗位置相近近的离子浓度度相差太大，不不能准确测定定。当Br¯和NO3¯离子彼此间间浓度相差10倍以上时不不能定量。采采用适当稀释释或加入标准准的方法等方方法可以达到到定量的目的的。高浓度的有机酸酸对测定有干干扰。水能形形成负峰或使使峰高降低或或倾斜，在F¯和Cl¯间经常出现现，采用淋洗洗液配制标准准和稀释样品品可以消除水水负峰的干扰扰。方法的适用范围围本方法可以连续续测定饮用水水、地面水、地地下水、雨水水中的F¯、Cl¯、Br¯、NO2¯、NO3¯、PO43¯和SO42¯。方法的测定下限限一般为0.1mgg/L。当进进样量为100l，用10S满刻度电导导检测器时，F¯为0.02mmg/L（以以下均用mgg/L）；Cl¯0.004；NO2¯00.05；NO3¯0.10；Br¯0.115；PO43¯0.20；SO42¯0.10。仪器离子色谱仪，（具具分离柱、抑抑制柱）检测器，记录仪仪进样器淋洗液及再生液液贮罐试剂剂实验用水均为电电导率小于0.5S/ccm的二次去去离子水。并并经0.45m的微孔滤膜膜过滤。所用用试剂均为优优级纯试剂。淋洗贮备液分别称取25..44g碳酸钠和26.044g碳酸氢钠（均均已在105℃烘干2h，干燥器中中放冷），溶溶解于水中，移移入1000mml容量瓶中中，用水稀释释到标线，摇摇匀。贮于聚聚乙烯瓶中、在在冰箱中保存存。碳酸钠浓浓度为0.244mol/LL；碳酸氢钠钠为0.311mol/LL。2．淋洗使用液液取20.00ml淋洗贮贮备液置于2000mml容量瓶中中，用水稀释释到标线，摇摇匀。此溶液液碳酸钠浓度度为0.00224mol//L；碳酸氢氢钠为0.00331mol//L。3．氟离子标准准贮备液称2.21000g氟化钠（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗贮贮备液，用水水稀释到标线线。贮于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相当于于每毫升含1.00mmg氟离子。4．氯离子标准准贮备液称1.64844g氯化钠（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗贮贮备液，用水水稀释到标线线。贮于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg氯离子。5．溴离子标准准贮备液称1.28799g溴化钠（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗贮贮备液，用水水稀释到标线线。贮于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相当于于每毫升含1.00mmg溴离子。6．亚硝酸根离离子标准贮备备液称1.49988g亚硝酸钠钠（干燥器中中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗贮备备液，用水稀稀释到标线。贮贮于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg亚硝酸根。7．磷酸根标准准贮备液称1.495g磷酸氢二二钠（干燥器器中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗贮备备液，用水稀稀释到标线。贮贮于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg磷酸根。8．硝酸根标准准贮备液称1.37033g硝酸钠（干干燥器中干燥燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗贮备备液，用水稀稀释到标线。贮贮于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg硝酸根。9．硫酸根标准准贮备液称1.81422g硫酸钾（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗贮贮备液，用水水稀释到标线线。贮于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg硫酸根。10．混合标准准使用液可根据被测样品品的范围浓度度配制混合标标准使用液。如如：取F¯3.00mll；Cl¯44.00mll；Br¯110.00mml；NO2¯10..00ml；；NO3¯30..00ml；；PO43¯50..00ml；；SO42¯50..00ml于于1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗贮备备液，用水稀稀释到标线。F¯、Cl¯、Br¯、NO2¯、NO3¯、PO43¯、SO42¯浓度分别为3mg/LL、4mg/LL、10mg/LL、10mg//L、30mg//L、50mg//L、50mg//L。11．再生液取硫酸1.399ml于2000mll容量瓶中（瓶瓶中装有少量量水），用水水稀释到标线线。步骤骤仪器操作按按仪器的使用用说明书进行行。样品保存及前处处理样品采集后均经经0.45m微孔滤膜过过滤，保存于于聚乙烯瓶中中，置于冰箱箱中。使用前前将样品和淋淋洗贮备液按按99+1体积混合，以以除去负峰干干扰。校准曲线分别取取2.00、5.00、10.00、50.000ml混合标准准溶液于100ml容量瓶中中，再分别加加1.00mll淋洗贮备液液，用水稀释释到标线，摇摇匀。用测定定样品相同的的条件进行测测定，绘制校校准曲线。样品测定（1）色谱条条件：淋洗液液流速为2.5ml//min，进进样量为100l，电导检测测器灵敏度，根根据仪器情况况选择。（22